環(huán)氧樹(shù)脂常用固化劑
目前國內環(huán)氧樹(shù)脂常用固化劑是5#固化劑。值得注意的是,目前環(huán)氧樹(shù)脂常用固化劑存在低分子物含量過(guò)高、含水量過(guò)高等缺點(diǎn)。
很多廠(chǎng)家目前的生產(chǎn)工藝不采用蒸餾法除去水,而采用低溫冷卻靜置分離法,此法的弊病是除水不盡,固化劑中含水量過(guò)高,如果采用多次冷凍分離的方法,又會(huì )造成收率低、成本高。一些商家為了提高固化劑的活性氧含量,向固化劑中直接加入過(guò)氧化氫,對于這樣的環(huán)氧樹(shù)脂常用固化劑,使用時(shí)會(huì )出現下列現象:
1、固化劑、促進(jìn)劑加入樹(shù)脂后產(chǎn)生大量氣泡,低反應活性或阻聚劑含量高的樹(shù)脂現象尤明顯。
2、夏季氣溫升高,起泡現象更為嚴重。
這是由于固化劑中的過(guò)氧化氫快速分解,未能與樹(shù)脂及時(shí)反應引起的。
4.冷固化體系中常用的促進(jìn)劑類(lèi)型
市售的常用促進(jìn)劑
1、環(huán)烷酸鈷,一般為1%的苯乙烯溶液,稱(chēng)為1#促進(jìn)劑。常與1#固化劑過(guò)氧化環(huán)己酮配合使用。幾十年來(lái),人們一直認為鈷鹽保進(jìn)劑固化性能好,在不飽和聚酯樹(shù)脂室溫固化中廣泛采用。由于受鈷鹽色澤的影響,近年來(lái)人們普遍認識到:其凝膠固化效果和顏色已不能滿(mǎn)足需要。
2、N,N-二甲基苯胺,通常為10%的苯乙烯溶液,稱(chēng)為2#促進(jìn)劑。常與2#固化劑(過(guò)氧化二苯甲酰)配合使用。在樹(shù)脂中含有大量游離酚或聚酯分子鏈中含有大分子支鏈的分子結構的場(chǎng)合,是很有效的固化系統。(如對于乙烯基酯樹(shù)脂固化、雙酚A類(lèi)聚酯樹(shù)脂的固化、氯橋酸酐類(lèi)聚酯樹(shù)脂等。)
3、異辛酸鈷,常用在預促進(jìn)型樹(shù)脂中,尤其是用較濃的異辛酸鈷預促進(jìn),能得到較好的催干效果。通常情況下異辛酸估的促進(jìn)效果要比環(huán)烷酸鈷好,這是因為環(huán)烷酸是一個(gè)分子量不固定(分子量范圍180-350)的環(huán)烷烴的羧基衍生物,所以其鈷含量難于做得十分精確,并且由于它是石油精制時(shí)的副產(chǎn)物,通常顏色較深,所以目前市場(chǎng)上異辛酸鈷有取代環(huán)烷酸鈷的趨勢。
2,2-二羥甲基丁酸(擴鏈劑親水劑dmba)用途:dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團的新戊基羧酸,因此可以被用作合成水性高分子體系,可廣泛用于水溶性聚氨酯、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性能,因此可以使工作效率得到很大的改善。
dmba被視為水性聚氨酯用新一代綠色環(huán)保型擴鏈劑和內乳化劑,生產(chǎn)水性聚氨酯膠黏劑,無(wú)需使用有機溶劑,有機殘留物為零。不存在使用dmpa熔點(diǎn)高、溶解慢、反應時(shí)間長(cháng)、能耗高、產(chǎn)品性能差、需要加入有機溶劑、溶劑殘留量大等問(wèn)題。還可用于水性環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯等膠黏劑的制造。目前水性聚氨酯、水性樹(shù)脂、水性膠粘劑、水性涂料等水性產(chǎn)品多用途改性助劑(親水擴鏈劑),作為單體,改性過(guò)程中,二羥甲基丁酸(dmba)無(wú)需添加任何有機溶劑(以水代替),生產(chǎn)工藝更加簡(jiǎn)單,性能穩定,.其中二羥甲基丙酸(dmpa)以?xún)?yōu)越的性?xún)r(jià)比使得其在水性領(lǐng)域應用較為普遍!
用途:
1.水性聚氨酯/聚酯體系涂料、膠粘劑、皮革涂飾的生產(chǎn)中。
2.涂料助劑,用于水溶性聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、膠粘劑等。
3.dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團的新戊基羧基,因此可以被用作合成水性高分子體系,可廣泛用于水溶性聚氨酸、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性,因此可以使工作效率得到很大的改善。
dmba和dmpa相比,dmba存在如下明顯優(yōu)點(diǎn):
(1). dmba在有機溶劑中有更好的溶解性,下表為dmba與dmpa在不同溫度下,在不同溶劑中的溶解度數據;(單位g/100g溶劑)
由于dmba具有優(yōu)良的溶解性和低熔點(diǎn),因而它在合成水性聚氨酯乳液過(guò)程不需要溶劑或少加溶劑。
(2).高反應率,反應速度快,反應溫度低。合成聚氨酯預聚體反應時(shí)間短,一般只要50-60分鐘,而dmpa則要150-180分鐘。這是因為dmba結構中比dmpa多了一個(gè)亞甲基,使羧基與亞甲基的距離加大,羧基與異氰酸酯的空間位阻減少,從而使反應速率增大。
(3).用于水性聚氨酯乳液其粒徑更細且分布窄,膠膜性能優(yōu)異,光澤度高。
4、鈷——鉀——鈣——過(guò)渡金屬復配的復合促進(jìn)劑,(常被稱(chēng)為5#促進(jìn)劑)用堿金屬鹽、堿土金屬鹽以及能變價(jià)的過(guò)渡金屬鹽類(lèi)與鈷鹽配合使用,能達到單獨使用鈷鹽做促進(jìn)劑達不到的效果。這是最近幾年市場(chǎng)上最常見(jiàn)的一種促進(jìn)劑類(lèi)型,它們可分為以下三類(lèi):
(1)鈷——鉀復合促進(jìn)劑,鉀鹽對估促進(jìn)劑協(xié)同作用較大。其配合使用可作為FRP制品促進(jìn)劑。鉀的含量不宜過(guò)高,鈷含量不宜過(guò)低。否則會(huì )影響FRP制品的強度。
(2)鈷——鉀——過(guò)渡金屬復合促進(jìn)劑,過(guò)渡金屬鹽對鉀鹽協(xié)同作用很大,但對鈷鹽沒(méi)有協(xié)同作用,甚至有延滯作用。過(guò)渡金屬鹽的加入能較大地縮短凝膠時(shí)間和固化時(shí)間,并能較大地降低UPR放熱峰溫度,鈷——鉀——過(guò)渡金屬鹽的復合促進(jìn)劑既可用于FRP制品,又可用于UPR澆鑄體制品。
(3)鈷——鉀——鈣——過(guò)渡金屬復合促進(jìn)劑,鈣鹽對鈷——鉀——過(guò)渡金屬鹽不能起到協(xié)同促進(jìn)作用,只是起到增白的效果,使澆鑄體外觀(guān)顏色變淺或接近無(wú)色??捎糜赨PR的澆鑄工藝。
需要說(shuō)明的是,目前市售的促進(jìn)劑多為復合促進(jìn)劑,與傳統的單一鈷鹽類(lèi)型的促進(jìn)劑相比,具有低成本、低色號、固化迅速的特點(diǎn)。也就是說(shuō),目前,國產(chǎn)的促進(jìn)劑質(zhì)量已有大幅度的提高,在固化速度、固化后對制品的色澤影響等很多方面都優(yōu)于進(jìn)口材料。
另外,2#促進(jìn)劑(N,N-二甲基苯胺)對鈷鹽也有很強的協(xié)效作用,常用于冬季低溫施工。
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