纖維阻燃劑
纖維素和羊毛中多數含磷、含氮的纖維阻燃劑;在羊毛中的重金屬絡(luò )合物。水合的及某些促炭阻燃劑可釋放水;纖維阻燃劑中含鹵素阻燃劑可釋放鹵化氫。
含鹵素阻燃劑,經(jīng)常與氧化銻結合。從上述內容可以看出,某些纖維阻燃劑可以在多種方式下發(fā)揮作用,多數有效的例子都是如此。此外,某些阻燃制劑可產(chǎn)生液相中間物,該中間物可濕潤纖維表面,從而成為隔熱和隔氧的屏障--廣為接受的硼酸鹽-硼酸混合物即可在這種方式下發(fā)揮作用。此外,它還可促進(jìn)成炭。
為了簡(jiǎn)化化學(xué)阻燃行為之不同方式的分類(lèi),可以使用術(shù)語(yǔ)'凝聚'相和'氣或蒸汽'相活動(dòng)來(lái)區分它們。二者都是復合項,前者包括上述的(a~c)方式,后者包括(d)和(e)方式。物理機理通常同時(shí)起作用,這些機理包括通過(guò)形成涂層來(lái)排除氧氣和/或熱量(方式d)、增加熱容量(方式a)以及利用非易燃氣體稀釋或覆蓋火焰。
紡織品燃燒機理(作為一種反饋機理)的過(guò)程,在這種燃燒中,燃料(來(lái)自熱降解或熱解纖維)、熱(來(lái)自引燃和燃燒)和氧(來(lái)自空氣)均作為主要成分發(fā)揮作用。為了中斷這種機理,人們提出了5種方式(a)~(e)。阻燃劑可在其中的一種或多種方式下發(fā)揮作用。
以下所列為各個(gè)階段及相關(guān)的阻燃作用:
a)除熱;
b)提高分解溫度;
c)減少可燃揮發(fā)物的形成,增加炭量;
d)減少與氧的接觸或稀釋火焰;
e)干擾火焰化學(xué)反應和/或提高燃料點(diǎn)燃溫度(Tc);
中文名稱(chēng):磷酸三苯酯,阻燃劑TPP
英文名稱(chēng):Triphenyl phosphate
性 狀:白色片狀結晶體
產(chǎn)品最重要的指標:
含量≥99%
酸值≤0.1
熔點(diǎn)≥48℃
游離酚≤0.1%
Cas號:115-86-6
海關(guān)編碼HS:29199000
幾類(lèi)危險品:9類(lèi)危險品出口
阻燃劑TPP|磷酸三苯酯產(chǎn)品用途
用途一:用于增加塑料加工成型時(shí)的可塑性和流動(dòng)性能。
用途二:用作硝化纖維、醋酸纖維和聚氯乙烯等塑料的增塑劑。
用途三:用作氣相色譜固定液、纖維素和塑料的增塑劑及賽璐璐中的樟腦不燃性取代物。
用途四:氣相色譜固定液(最高使用溫度175℃,溶劑為乙醚),選擇性與聚乙二醇相似,能選擇性保留醇類(lèi)化合物。
熔解和/或降解和/或脫水需吸收大量的熱(例如,在背涂層中含無(wú)機和有機磷的制劑、氫氧化鋁或水化氧化鋁)。通常不為阻燃劑所利用;而在固有耐火和耐熱纖維(如芳族聚酰胺纖維)中較常見(jiàn)。
纖維是否可以變軟和/或熔化決定著(zhù)它是否具有熱塑性。熱塑性因其相關(guān)的物理變化,可嚴重影響阻燃劑的行為。傳統的熱塑性纖維(例如,聚酰胺、聚酯和聚丙烯)一收縮即可離開(kāi)點(diǎn)燃火焰,從而避免被點(diǎn)燃:這使它們表面上顯現出阻燃性。
事實(shí)上,如果收縮受阻,它們便會(huì )猛烈燃燒。這種所謂的支架效應可在聚酯-棉以及類(lèi)似的混紡織物上看到,即熔融聚合物熔化到非熱塑性棉上并被點(diǎn)燃。類(lèi)似的效應也可在由熱塑性和非熱塑性成分組成的復合紡織品上看到。
隨著(zhù)上述效應而來(lái)的是熔滴(通常是有焰熔滴)問(wèn)題,這種滴淌雖可移除焰鋒的熱并促使火焰熄滅(因而可以'通過(guò)'垂直火焰試驗),但卻能使位于其下的表面(如地毯或皮膚)發(fā)生燃燒或二次點(diǎn)燃。
多數在批量生產(chǎn)期間或作為整理劑施用于傳統合成纖維上的阻燃劑通常都是通過(guò)增強熔融滴淌和/或促助有焰熔滴熄滅兩種方式發(fā)揮作用的。迄今為止,任何手段都不能降低熱塑性并大量促進(jìn)成炭,經(jīng)阻燃處理的纖維素(包括粘膠纖維)的情況就是如此。
按(d)和/或(e)方式在氣相起作用的阻燃劑都具有下述優(yōu)點(diǎn),即它們會(huì )減小引燃傾向并有助于紡織品成纖聚合物的火焰熄滅。這是因為一旦熱降解產(chǎn)生的揮發(fā)產(chǎn)物或燃料在火焰中與氧發(fā)生氧化反應,其化學(xué)性質(zhì)就會(huì )變得非常類(lèi)似。因此,像斷絕氧氣((e)方式)或生成干擾**基((f)方式)這兩種方式無(wú)疑都能保證阻燃劑的效果。
根據成本和效益,銻-鹵素阻燃劑是本體聚合物和背涂層紡織品領(lǐng)域內最成功阻燃劑。與用于纖維素纖維的含磷和氮的纖維反應性耐久阻燃劑不同(見(jiàn)下文),它們通常只能借助樹(shù)脂粘合劑用作背涂層劑。就紡織品而言,多數銻-鹵素體系都由三氧化二銻和含溴的有機分子(例如氧化十溴聯(lián)苯(DBDPO)或六溴環(huán)十三烷(HBCD))組成。
一經(jīng)加熱,這些物質(zhì)就會(huì )釋放出HBr基和Br?;?。這二者會(huì )根據下面的示意圖干擾火焰的化學(xué)反應。R 、CH2 、H 和OH基是火焰氧化鏈反應的一部分,該反應消耗燃料(RCH3)和氧。
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