有機高分子材料擴鏈劑
本文采用聚四亞甲基醚二元醇和4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯進(jìn)行逐步聚合反應,再分別用乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二胺等有機高分子材料擴鏈劑合成聚氨酯。
小角激光散射的結果表明,在一定的有機高分子材料擴鏈劑用量范圍內,有機高分子材料擴鏈劑合成聚氨酯產(chǎn)物為亞微觀(guān)無(wú)定形結構。當有機高分子材料擴鏈劑減少到一定程度之后向球晶演變。溶解測定結果表明,有機高分子材料擴鏈劑合成聚氨酯為具有不同支化程度的可溶性聚合物。
為了測試聚氨酯彈性體的耐熱性能,我們分別對PU1(PCL+ M-CDEA),PU2(PCL+MOCA),PU3(PTMG+ M-CDEA)和PU4(PTMG+ MOCA)進(jìn)行了DSC測試。
U1和PU2的DSC曲線(xiàn)上硬相區熔化峰較弱甚至幾乎沒(méi)有,這表明聚ε-己內酯多元醇(PCL)為軟段結構的聚氨酯彈性體相分離程度較差,微相中存在著(zhù)鏈段之間的混合,在軟鏈段相區中包含著(zhù)硬鏈段。但是對比PU1和PU2的DSC曲線(xiàn)可以看出,PU1的硬相區熔化峰較PU2的要強,這表明以M-CDEA作為擴鏈劑能改善聚氨酯彈性體的微相分離結構。
另外從PU3和PU4的DSC曲線(xiàn)中可以看出,PU3的硬相區熔化峰出現在241.8℃,而PU4的硬相區熔化峰出現在202℃,這表明以M-CDEA作為擴鏈硬段結構,能明顯提高聚氨酯彈性體的耐熱性能。
PU3、PU4的降解曲線(xiàn)的斜率要比PU1和PU2的小,這表明以PTMG作為軟段合成的聚氨酯彈性體的熱穩定性比PCL作為軟段的聚氨酯彈性體要好。另外從DTG的曲線(xiàn)圖上可以看出,PU1比PU2的極大熱失重峰對應的熱分解溫度高出5.6℃,PU3和PU4的DTG曲線(xiàn)上存在兩步熱失重過(guò)程,其中PU3的第二步熱失重所對應的極大熱失重峰所對應的熱分解溫度要比PU4的高5.6℃,這表明采用M-CDEA為擴鏈劑的聚氨酯彈性體的耐熱性要比MOCA的好。
PU1、PU2的DTG曲線(xiàn)上只存在一個(gè)極大熱失重峰,表明以PCL作為軟段合成的聚氨酯彈性體分子量分布比較均勻;而PU3、PU4的DTG曲線(xiàn)上存在兩步熱失重過(guò)程,熱失重的第一階段失去的可能是未交聯(lián)的低分子物質(zhì)和交聯(lián)的分子量較低的物質(zhì)??偵峡芍?,以PTMG做為軟段,經(jīng)M-CDEA擴鏈的聚氨酯彈性體耐熱性能最好。
化學(xué)名稱(chēng):聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000
分子量:1238
CAS No.:54667-43-5
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體,因此可在室溫下與預聚體混合,澆注和硫化,它可作為T(mén)DI和MDI體系的擴鏈劑,也可作為環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的柔性改性劑。應用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系,由于它的易加工性,決定了它特別適用于現場(chǎng)加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比,不僅操作工藝簡(jiǎn)單,而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低,這也是該擴鏈劑的一大特點(diǎn)。
用M-CDEA作擴鏈劑合成的聚氨酯彈性體比MOCA制得的聚氨酯彈性體具有更好的硬度、撕裂強度、彈性和耐磨性,但是M-CDEA的活性較MOCA的要高,釜中壽命較短。
DSC和TG測試結果表明:經(jīng)過(guò)M-CDEA擴鏈的聚氨酯彈性體耐熱性能優(yōu)于經(jīng)過(guò)MOCA擴鏈的聚氨酯彈性體。
采用半預聚物法、預聚物法、一步法制備的聚氨酯彈性體的性能比較。半預聚物法顯得較為獨特,它所得彈性體的硬度、300%定伸應力較預聚物法所得的稍低,但拉伸強度比預聚物法所得的高。重復實(shí)驗仍有上述結果。
除了半預聚物法的反應復雜外,還應注意到,由于半預聚物兩組分易于混合均勻,使各種反應比較完全,彈性體各部分較均一也是很重要的一個(gè)因素,另外根據該法所制彈性體的電鏡照片(圖1)可看到,半預聚物法制得的彈性體,其軟段區域(白相)和硬段區域(黑相)尺寸較大,分布比較集中,硬段區域對強度貢獻大、軟段區域對彈性貢獻大,因而它的拉伸強度和伸長(cháng)率都較預聚物法制得的彈性體高。
半預聚物法作為聚氨酯彈性體合成的一種方法,不僅所制得的彈性體性能優(yōu)良,而且這種工藝方法在實(shí)際應用中也十分便利。在利用半預聚物法制備聚氨酯彈性體時(shí),多種情況下A組分(即半預聚物)可以采用同一配方,而只需對B組分(即含擴鍵劑的組分)進(jìn)行適當的配方調整即可,從而大大縮短了研究和生產(chǎn)加工周期。
半預聚物合成中的有關(guān)計算方法,是在彈性體合成制備過(guò)程中通過(guò)考察各組分之間的相互配合、相互作用而總結得出的一種切實(shí)可行的方法。該方法計算準確,各因子之間相互影響小,是彈性體合成中新工藝條件下的一種新的計算方法,具有一定的使用價(jià)值。
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