以4，4′-二苯基甲烷二胺、甲苯二胺、二乙基甲苯二胺為聚氨酯脲用擴鏈劑，制備了系列的聚醚型聚氨酯脲彈性體。借助IR研究了軟硬段微相中的氫鍵分布。利用SEM直觀(guān)地展示了微區特征。通過(guò)物性的比較，探討了聚氨酯脲用擴鏈劑的結構對稱(chēng)性及空間位阻對聚氨酯脲彈性體的形態(tài)及物性的影響。

ＮＨＯ／ＯＨ／ＰＰＺ摩爾比對聚氨酯脲物理狀態(tài)的影響。為了考查聚氨酯脲用擴鏈劑是否能減少或消除聚氨酯脲合成過(guò)程中交聯(lián)現象的發(fā)生，分別考查了以哌嗪和丁二胺（ＢＤＡ）為擴鏈劑的兩個(gè)反應體系及其產(chǎn)物的溶解性和熱熔性，哌嗪擴鏈劑記為Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＰＰＺ－ＰＵＵ體系，丁二胺（ＢＤＡ）記為Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ ＢＤＡ－ＰＵＵ體系。

隨硬段中擴鏈劑含量的增加，兩種反應體系的粘度都逐漸增大，其產(chǎn)物在氯仿中的溶解性逐漸減少，熱熔性減弱。但是以哌嗪為擴鏈劑時(shí)，Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＰＰＺ－ ＰＵＵ反應體系在較高ＨＤＩ和擴鏈劑含量條件下仍能保持澄清狀態(tài)，反應混合物粘稠度較低，所得產(chǎn)物在氯仿中的溶解性良好，在１４０℃條件下都可熔融。

當擴鏈劑為ＢＤＡ且摩爾比為１．２∶１時(shí)，其ＰＵＵ反應體系擴鏈后就開(kāi)始粘稠；當摩爾比為２．０∶１時(shí)，擴鏈后反應體系出現半澄清；而擴鏈劑為ＰＰＺ時(shí)的ＰＵＵ，其摩爾比在１．５∶１時(shí)擴鏈后反應體系才變得粘稠，且摩爾比為２．０∶１時(shí)，擴鏈后反應體系依然澄清。另外，從材料的溶解度來(lái)看，隨著(zhù)ＨＤＩ與擴鏈劑比例的提高，ＰＵＵ在氯仿中均由澄清到出現明顯可見(jiàn)的不容物并呈膠體狀態(tài)。




4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用：聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.

英文名稱(chēng):4,4'-Methylene-bis(2-methyl-6-ethylaniline)

CAS號:19900-72-2

分子式:  C19H26N2


擴鏈劑為ＢＤＡ且摩爾比為１．５∶１時(shí)的ＰＵＵ在氯仿中就出現了不容物，而擴鏈劑為ＰＰＺ時(shí)，其摩爾比在２．０∶１時(shí)才出現不容物。這是由于丁二胺與異氰酸酯反應時(shí)其官能度為４且反應活性較大，極易導致擴鏈的過(guò)程發(fā)生交聯(lián)，使得合成過(guò)程可控性較差，聚氨酯脲產(chǎn)物的結構和性質(zhì)難控。而哌嗪作為一種環(huán)狀二元仲胺，與異氰酸酯反應的官能度為２，故可避免交聯(lián)，形成直鏈聚合物。

Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＰＰＺ－ＰＵＵ的形狀記憶溫度。對熱塑性形狀記憶高分子材料，其玻璃化轉變溫度Ｔｇ通常就是形狀記憶溫度。隨硬段含量（ＮＣＯ／ＯＨ）增大，兩種ＰＵＵ的Ｔｇ都逐漸增大。

與Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＢＤＡ－ＰＵＵ相比，盡管Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＰＰＺ－ＰＵＵ中軟段的分子量更低，但在相同硬段含量（ＮＣＯ／ＯＨ）時(shí)，其Ｔｇ卻與對應Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＢＤＡ－ＰＵＵ的Ｔｇ相當。這主要是由于擴鏈劑ＰＰＺ環(huán)狀結構比線(xiàn)性ＢＤＡ更有利于增強硬段剛性， 從而彌補了軟段分子量低對Ｔｇ的影響。

各種比例下的材料樣品其形狀回復曲線(xiàn)都呈Ｓ狀，且在較高的溫度下保持較快的回復速率。室溫下，各樣品均可保持固定形狀，達到好的固定率，其在玻璃化溫度附近形狀回復最快，所有比例的測試材料的樣品起始回復溫度都低于其玻璃化溫度。

各樣品隨著(zhù)材料的玻璃化轉變溫度的升高，其起始回復溫度也隨之升高，在玻璃化轉變溫度附近，形變回復速率達到最快且均可達到９５％以上；溫度超過(guò)玻璃化溫度３０℃時(shí)，很快回復其原始形狀；同時(shí)，可見(jiàn)隨著(zhù)硬段含量的提高，材料完成形狀回復的溫度范圍變窄，由此說(shuō)明其進(jìn)行形狀回復的速率提高。

以ＨＯ－Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＯＨ為軟段， 六亞甲基二異氰酸酯（ＨＤＩ） 和哌嗪為硬段，采用溶液聚合法成功合成出了一種新型的形狀記憶聚氨酯脲Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＰＰＺ－ＰＵＵ。

文章版權：張家港雅瑞化工有限公司

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