聚氨酯脲(PEUU)類(lèi)擴鏈劑
聚醚型聚氨酯脲(PEUU)是以聚醚為軟段、分子鏈上同時(shí)存在氨酯鍵和脲鍵的一類(lèi)多嵌段共聚物材料。PEUU與聚醚型聚氨酯的區別是在PEUU的合成過(guò)程中使用了聚氨酯脲(PEUU)類(lèi)擴鏈劑二元胺,由于聚氨酯脲(PEUU)類(lèi)擴鏈劑二元胺的使用,就使得PEUU的分子主鏈上同時(shí)存在強極性的氨酯鍵和脲鍵。
在氨酯鍵和脲鍵中均含有給質(zhì)子的NH基和受質(zhì)子的羰基C=O,以及受質(zhì)子的醚鍵,這些基團之間可以形成氫鍵,因此氫鍵化是PEUU最顯著(zhù)的結構特征之一。
本文簡(jiǎn)要評述了近年來(lái)有關(guān)聚醚型聚氨酯脲氫鍵研究進(jìn)展。紅外光譜中聚醚型聚氨酯脲的羰基譜帶、特別是脲羰基譜帶受化學(xué)組成、硬段的結構和制樣條件等的影響,而呈現復雜的多重譜帶特征,對于這些譜帶目前已經(jīng)作了較系統的歸屬。但是在有關(guān)脲氫鍵的基本結構、脲氫鍵的結構狀態(tài)與硬段結晶的關(guān)系以及脲氫鍵的定量分析等方面仍有待進(jìn)行深入的工作。
研究氫鍵的手段有NMR、X2ray衍射、和紅外光譜法等,其中紅外光譜是最常用的手段。氫鍵的形成改變了官能團的鍵力常數、在紅外譜圖中羰基伸縮振動(dòng)譜帶的反映為譜帶位置移向低頻、吸收譜帶的強度和峰形也有所變化。
用紅外光譜研究聚氨酯的氫鍵已有相當多的文獻報道,人們對于氨酯氫鍵的氫鍵紅外譜帶歸屬、氨酯氫鍵的結構、氨酯氫鍵的平衡解離等基本特性的認識也比較深入。相比之下,對聚氨酯脲的氫鍵、特別是脲鍵形成的氫鍵特征的研究則十分有限,近年來(lái),我們以紅外光譜為主要手段,較系統地研究了PEUU體系的氫鍵化問(wèn)題,得到了一些新結果。
本文將對近年來(lái)國內外有關(guān)PEUU 氫鍵化紅外譜帶歸屬、脲氫鍵的結構、PEUU的硬段結晶和脲氫鍵的溫度特性等問(wèn)題作一簡(jiǎn)要評述。
PEUU紅外光譜的基本特征。PEUU紅外光譜的NH區(3600cm-1~3000cm-1)中存在泛頻譜帶、順?lè )串悩嬜V帶等,光譜特征十分復雜。1110cm-1處的醚健吸收通常表現為一個(gè)強烈的特征吸收譜帶,但在反應注射成型PEUU體系中有時(shí)也表現為雙峰,此雙峰與氫鍵的關(guān)系尚不確定。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA特性:
分子量:282.4231
密度:1.039g/cm3
熔點(diǎn):85 °C
沸點(diǎn):443.1°C at 760 mmHg
1540cm-1和1240cm-1的酰胺和譜帶由于N—H和C—H兩種基團振動(dòng)頻率重疊的緣故,研究得較少。PEUU中的結構中同時(shí)存在氨酯羰基和脲羰基,盡管聚氨酯中氨酯羰基的多重譜帶現象已有文獻報道,但是PEUU的紅外譜圖中通常只能觀(guān)察到1730cm-1附近的游離氨酯羰基和1710cm-1附近的氫鍵化氨酯羰基。而脲羰基的紅外譜帶則表現得比較復雜。
有關(guān)脲氫鍵文獻中研究最多的是以聚氨酯脲(PEUU)類(lèi)擴鏈劑脂肪胺擴鏈的PEUU體系,最常用的脂肪族二胺擴鏈劑是ED。在脂肪族二胺擴鏈的PEUU固體材料中通常觀(guān)察不到1695cm-1處的游離脲羰基。1685cm-1處的譜帶僅見(jiàn)于Ya2mamoto 的報道。
但是這個(gè)譜帶是用分峰技術(shù)識別的,其歸屬尚很難確定。通常認為位于1658cm-1~1666cm-1的譜帶是氫鍵化的脲羰基譜帶。Yamamoto最近指出1665cm-1譜帶為游離脲羰基譜帶,但沒(méi)有給出明確的解釋?zhuān)院笞髡邥?huì )指出對此譜帶的不同歸屬。1640cm-1或1636cm-1也是兩個(gè)常見(jiàn)的氫鍵化脲羰基譜帶。1627cm-1是文獻中報道的頻率最低的脲羰基譜帶,這是對一個(gè)結晶的二脲硬段模型化合物觀(guān)察的結果。
作者的研究集中在以二元胺擴鏈劑3,52二乙基甲苯二胺(DETDA)的芳胺擴鏈PEUU體系。在這個(gè)PEUU體系中,游離脲羰基譜帶通常必須用分峰技術(shù)進(jìn)行識別。但通過(guò)設計一種中間為2000分子量的環(huán)氧丙烷聚醚、兩端為苯基脲鍵端基的液體聚脲模型化合物(UA2000),在其紅外譜圖中可以相當清楚地觀(guān)察到1694cm-1和1666cm-1兩個(gè)譜帶,1694cm-1譜帶為游離脲羰基譜帶,由于UA2000樣品為液體化合物,脲氫鍵可以存在但不會(huì )達到長(cháng)程有序的程度,所以作者認為1666cm-1為氫鍵化的、短程有序的脲羰基譜帶。
在形成微晶的硬段模型化合物中通??梢杂^(guān)察到1643cm-1譜帶,反映了脲氫鍵在微晶中的長(cháng)程有序排列。
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