納米復合材料擴鏈劑
用自制抗菌母料AMB與PLA,TDI熱機械共混制得PLA/AMB/TDI納米復合抗茵材料.研究了納米復合材料擴鏈劑TDI不同含量對納米復合材料的抗菌性能和力學(xué)性能的影響.
納米復合材料擴鏈劑TDI質(zhì)量分數在0.5%~1.5%內,隨著(zhù)納米復合材料擴鏈劑TDI含量的增加,復合材料對大腸桿菌的抗茵性能逐漸減弱,但仍為強抗茵材料;拉伸強度、缺口沖擊強度和彎曲強度逐漸增加,斷裂伸長(cháng)率先增加后減小.
當納米復合材料擴鏈劑TDI質(zhì)量分數為2.5%時(shí),納米復合抗菌材料的綜合性能最好,與PLA/nanoZnO/CCA相比,其拉伸強度、斷裂伸長(cháng)率、缺口沖擊強度和彎曲強度分別提高了7.9%、147.6%、29.4%和22.0%,抗茵率從99.9%減為99.1%,仍為強抗茵材料。
異氰酸酯的結構影響硬段的剛性,因而異氰酸酯的種類(lèi)對聚氨酯材料的性能有很大影響。芳族異氰酸酯分子中剛性芳環(huán)的存在、以及生成的氨基甲酸酯鍵賦予聚氨酯較強的內聚力。對稱(chēng)二異氰酸酯使聚氨酯分子結構規整有序,促進(jìn)聚合物的結晶,故4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)比不對稱(chēng)的二異氰酸酯(如TDI)所制聚氨酯的內聚力大,模量和撕裂強度等物理機械性能高。
異氰脲酸酯結構的合成與表征??刂芓DI-100的加入量使預聚體中NCO基團過(guò)量,加入三聚催化劑,生成異氰脲酸酯基團。改變擴鏈系數(即改變擴鏈劑的加入量),合成出一系列的聚氨酯脲彈性體。
中文名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA
中文別名:二(3-甲基-4-氨基-6-乙基)苯甲烷; 硬化劑MED; 4,4亞甲基雙(2-甲基-6-二乙基苯胺)
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
預聚體NCO基團含量為4%的聚氨酯脲彈性體的紅外光譜圖。合成的聚氨酯脲彈性體內可能存在異氰酸酯、二聚體、異氰脲酸酯、碳化二亞胺等結構。未出現異氰酸酯吸收峰(2250~2270cm―1)、碳化二亞胺吸收峰(2130cm―1 )、二聚體吸收峰(1755~1780cm―1 ),在1719cm―1和1417cm―1處出現異氰脲酸酯吸收峰,因而可以定性確知所制材料是含有聚異氰脲酸酯結構的聚氨酯脲彈性體。
擴鏈系數對異氰脲酸酯改性PUU性能影響。擴鏈系數f是擴鏈劑(MOCA)中氨基的數量與預聚體中NCO的數量的比值,實(shí)際操作中由于微量的水分及空氣中濕氣消耗NCO基團,通常擴鏈系數在小于1時(shí)彈性體性能達到最佳值。異氰脲酸酯能夠提高聚氨酯脲彈性體的耐熱性,但同時(shí)對聚氨酯脲彈性體的其他性能有一定的影響。
通過(guò)改變擴鏈系數,考察異氰脲酸酯改性的聚氨酯脲彈性體力學(xué)性能的變化規律,隨著(zhù)擴鏈系數的增加,拉伸強度、撕裂強度先增加后減少,當擴鏈系數為0.8時(shí)均達到最大值,分別為27?64MPa和90kN?m―1。當擴鏈系數為0?8時(shí),NCO基團和擴鏈劑中氨基當量配比達到最佳值,分子量較大,硬段含量較高,分子鏈規整性好,拉伸和撕裂時(shí)大分子鏈可發(fā)生取向,因而彈性體的拉伸強度和撕裂強度達到最大值;
當擴鏈系數低于0.8時(shí),NCO基團過(guò)量較多,雖然可進(jìn)行三聚反應,生成異氰脲酸酯基團,形成一定的化學(xué)交聯(lián),但大分子平均相對分子量仍然太小,拉伸時(shí)大分子鏈發(fā)生取向程度低,試片較軟,拉伸強度和撕裂強度較低;當擴鏈系數大于0.8后,硬段含量較高,大分子平均相對分子量增大,試片較硬,但由于MOCA過(guò)量及引起的增塑效應,降低彈性體內的化學(xué)交聯(lián)度及氫鍵強度,引起拉伸強度和撕裂強度降低。
隨著(zhù)擴鏈系數f的增加,100%定伸應力在f=0.6時(shí)達到極大值6.23MPa。擴鏈系數較低時(shí),由于NCO基團過(guò)量較多,異氰脲酸酯引起的化學(xué)交聯(lián)對彈性體的定伸模量貢獻較大,因此,100%定伸應力在較低的f=0.6時(shí)達到最大值。但是如果擴鏈系數太低,大分子平均相對分子質(zhì)量太小,定伸應力不高;當f>0.6,硬段含量較高,化學(xué)交聯(lián)逐漸減少,引起100%定伸應力有所下降。擴鏈系數對 PUU硬度的影響曲線(xiàn)可以看出:在f<0.6,PUU硬度增幅較平緩,f>0.6,硬度迅速提高。這可能是由于f>0.6后,隨著(zhù)擴鏈劑的增加,分子量增大,硬段含量增加,所以硬度提高較快。
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