形狀記憶聚氨酯的擴鏈劑
形狀記憶聚氨酯因其既具有聚氨酯優(yōu)異的機械性能和生物相容性,又同時(shí)具有卓越的形狀記憶功能而成為材料研究的熱點(diǎn)之一。
聚氨酯是嵌段共聚物,二異氰酸酯與擴鏈劑構成硬段,聚酯或聚醚多元醇構成軟段。已有研究表明,軟段主要影響形狀回復溫度,硬段影響形狀固定性能。目前的研究主要圍繞軟段原料來(lái)考察形狀記憶性能,從形狀記憶聚氨酯的擴鏈劑的角度來(lái)研究的比較少。
本文樣品號以F3:的形式表示,F代分子量,3指形狀記憶聚氨酯的擴鏈劑種類(lèi),:指硬段含量,硬段含量是體系中所加的液化3;+與擴鏈劑質(zhì)量總和相對樣品總量的質(zhì)量含量。
熱性能分析。樣品在做差熱掃描分析,檢測中發(fā)現高溫區不出現吸熱、放熱峰,玻璃轉變也不明顯,因此只詳細考察了低溫區的+01曲線(xiàn)。硬段含量;8C(質(zhì)量分數)的樣品玻璃轉變都不明顯,而8C(質(zhì)量分數)時(shí),各種擴鏈劑的玻璃化溫度從小到大依次:熱容變化可以估計微相分離程度,體系中都是同一 種軟段組成,引入硬段后使得玻璃化溫度升高了。該熔融峰是聚氨酯軟段結晶熔融所致,而高溫下沒(méi)有出現硬段的熔融峰,這說(shuō)明硬段以非晶態(tài)存在,硬段不結晶,一方面是因為,+I經(jīng)過(guò)液化處理,另一方面是因為硬段含量不夠,難以讓三個(gè)以上的單元有序堆積形成微晶。
從以上分析可知,形狀記憶聚氨酯的擴鏈劑對聚氨酯的聚集態(tài)結構是有很大影響的,醇類(lèi)擴鏈劑隨著(zhù)碳原子數增加,鏈節加長(cháng),硬段長(cháng)度增加,分子鏈上硬段比例提高。而雙酚$由于其分子量較大,同硬段含量下,分子鏈數下降,硬段微區減少了,對軟段的影響較小。前面已經(jīng)分析剛性較強, 它的熔融熵相對就低一些。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
胺值:390-408 KOH mg/g
丙酮不溶物:無(wú)
總氯:10ppm以下
純度:98.0%
“形狀記憶”是指具有某一原始形狀的制品,經(jīng)過(guò)形變并定型后,在特定的外界條件下能自動(dòng)恢復原始形狀的現象,目前得到應用的形狀記憶高分子的主要品種有聚降冰片烯、聚異戊二烯、苯乙烯丁二烯共聚物,聚氨酯。
形狀記憶性能分析。選定聚己二酸丁二醇酯為軟段原料和液化,擴鏈合成的聚氨酯都具有形狀記憶性能,但是擴鏈劑對形狀回復溫度的影響很小,形狀回復速率的影響也很小。在升溫時(shí),作為可逆相的軟段晶體最先熔融,發(fā)生可逆轉變,引起形變回復;另一方面剛性結構,內聚能大,回復應力就大,所以其回復速度相對快一些。
不同擴鏈劑的樣品循環(huán)使用過(guò)程中的最大回復率曲線(xiàn)。隨著(zhù)使用次數的增加,形變回復率都在下降。因為含有剛性苯環(huán),使得材料的網(wǎng)絡(luò )結構比較穩定,硬段聚集區也不容易被破壞;而由于其軟段結晶性能好,形成的晶體較完善,較穩定,所以其網(wǎng)絡(luò )結構也不容易破壞,相比之下,他們的循環(huán)使用性能就好一些。
EA擴鏈的SMPU也具有較好的彈性模量和強度。力學(xué)性能的差異主要是因為硬段聚集形成微區起了增強效果,HD鏈節相對BD、ED較長(cháng),其形成硬段微區較厚;而且C-C鏈是剛性鏈,C-O是柔性鏈,因此DE的剛性不及BD、HD,然而EA分子鏈含有多個(gè)苯環(huán),硬段剛性很強,所以它也具有很高的彈性模量和強度。
通過(guò)以上研究發(fā)現,作為聚氨酯的重要組成, 擴鏈劑對形狀記憶聚氨酯也有很大的影響:
熱性能方面:EAED擴鏈的SMPU具有較好的微相分離,DE擴鏈的SMPU的軟段則具有較好的結晶性能。
形狀記憶性能方面:EA、HD(的SMPU具有較低的形狀回復溫度和較快的形狀回復速率;HD(、DE的SMPU具有較好的形狀固定性能; EA、DE的循環(huán)使用性能較好,使用30次后還在69.以上。力學(xué)性能方面:EA、HD具有較高的彈性模量和力學(xué)強度。
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