可降解塑料用擴鏈劑
通過(guò)可降解塑料用擴鏈劑對聚乳酸擴鏈改性提高聚乳酸(PLA)分子量,是一種提高其熱穩定性的有效方法。然而雖然亞磷酸酯結構眾多,但對其結構差異對擴鏈效果的影響卻鮮有研究,在可降解塑料用擴鏈劑的選擇和設計方面尚無(wú)可以借鑒的研究資料,因此深入研究可降解塑料用擴鏈劑不同結構對聚乳酸擴鏈效果的影響,具有十分重要的意義。
聚乳酸(PLA)是一種環(huán)保型的生物可降解塑料,在力學(xué)性能和熱性能方面與聚丙烯、聚乙烯和聚苯乙烯等通用工程塑料相似,具有廣闊的應用前景。然而聚乳酸熱穩定性差、結晶速率緩慢的缺點(diǎn),大大阻礙了它的進(jìn)一步開(kāi)發(fā)應用。
本文選用三苯基亞磷酸酯(簡(jiǎn)稱(chēng)TPP),三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(簡(jiǎn)稱(chēng)Irgafos168)、雙2,2'-亞甲基二(4,6-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(簡(jiǎn)稱(chēng)M46TBPP)、亞磷酸二苯一異辛酯(簡(jiǎn)稱(chēng)PTC)和亞磷酸一苯二異辛酯(簡(jiǎn)稱(chēng)PDOP)五種結構不同的亞磷酸酯對聚乳酸進(jìn)行擴鏈研究。
通過(guò)常溫凝膠色譜儀(GPC)和旋轉流變儀考察了P元素周?chē)Y構位阻和烷基取代對擴鏈聚乳酸分子量和流變性能的影響,結果表明擴鏈劑的添加有效提高了PLA的分子量和流變性能,使得聚乳酸熱穩定性得到增強,而且P元素周?chē)蛔枰约巴榛〈拇嬖诰焕跀U鏈反應的進(jìn)行。本文還優(yōu)選出了擴鏈性能最好的三苯基亞磷酸酯TPP對聚乳酸進(jìn)行擴鏈,并對其添加量以及反應溫度、反應時(shí)間對擴鏈反應的影響做出了研究。
結果顯示在TPP添加量為2wt%,反應溫度為180。C,反應時(shí)間為15min時(shí)擴鏈效果最佳,擴鏈后的PLA分子量達到251,676g/mol,相對未擴鏈PLA-Virgin的分子量增加了90,462g/mol,增幅達到56.1%;同時(shí)其復合黏度,儲能模量和損耗模量等流變性能也得到最大程度的增強,使得擴鏈后的聚乳酸熱穩定性得到提高。
差示掃描量熱儀(DSC)測試表明PLA-TPP的氧化開(kāi)始溫度為278.0℃,比未擴鏈PLA-Virgin的251.4℃增高了27℃,在非等溫條件下使用Ozawa方法和Kissinger方法解析得到PLA的降解活化能從129kJ/mol提高到147kJ/mol,增幅達到14%左右,說(shuō)明擴鏈劑TPP的添加使得PLA耐熱氧穩定性得到增強。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
外觀(guān):白色粉末
融點(diǎn):80℃以上
水分:0.3%以下
閃點(diǎn):266°C
蒸汽壓:4.75E-08mmHg at 25°C
此外,本文還對TPP擴鏈后的PLA的結晶行為進(jìn)行了研究,發(fā)現擴鏈后的PLA-TPP相對未擴鏈的PLA-Virgin,冷結晶溫度從115.4℃降低到102.8℃,結晶度從30.2%提高到34.9%,并且冷結晶峰明顯變窄,出現了不規整的α’晶向相對規整的α晶晶型的轉變,說(shuō)明擴鏈后的PLA結晶速率加快,結晶性能增強。
偏光顯微鏡(POM)測試發(fā)現擴鏈劑的添加并未改變PLA的晶體形態(tài),使其仍然保持著(zhù)球狀晶體結構。此外,莫志深法研究其非等溫結晶動(dòng)力學(xué)的結果表明:隨升溫速率的增加,冷結晶溫度逐漸增大,說(shuō)明升溫速率越快,達到某一相對結晶度所需的結晶溫度越高;同時(shí)發(fā)現擴鏈后的PLA-TPP的F(T)值明顯小于未擴鏈的PLA-Virg in,說(shuō)明擴鏈后的PLA-TPP結晶所需的升溫速率降低,PLA-TPP體系的結晶更加容易。
亞磷酸酯:亞磷酸酯分為液體亞磷酸酯和粉體亞磷酸酯兩種液體亞磷酸酯化學(xué)名稱(chēng):碳基-4,4-二異叉-脂肪醇-磷酸酯螯合化合聚合物液體,化學(xué)式C69H135O15P。
亞磷酸酯:亞磷酸酯分為液體亞磷酸酯和粉體亞磷酸酯兩種
液體亞磷酸酯化學(xué)名稱(chēng):碳基-4,4-二異叉-脂肪醇-磷酸酯螯合化合聚合物
碳基-4,4-二異叉-脂肪醇-磷酸酯螯合化合聚合物是相對應的一種高效輔助熱穩定劑,可在高混、擠出、壓延、吹膜、流延、涂塑、浸塑等領(lǐng)域使用過(guò)程中改善聚合物的顏色及加工熱穩定性,本品的最大特點(diǎn)在于環(huán)保不含游離酚和壬基苯酚、雙酚A,主用于復配復合液體鈣鋅和復合粉體鈣鋅、復合有機錫、有機稀土、亦可結合其它穩定劑配合使用,主要作協(xié)同輔助熱穩定作用,具優(yōu)異的撥離性。
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