不同鏈長(cháng)二胺擴鏈劑
Yen等用不同鏈長(cháng)二胺擴鏈劑研究非離子型的水性聚氨酯,發(fā)現DEA(乙二氨)、DETA(二乙基三胺)、BD(1,42丁二醇)幾種不同鏈長(cháng)二胺擴鏈劑中含DETA擴鏈劑的產(chǎn)物具有最高的Tg,不同鏈長(cháng)二胺擴鏈劑的產(chǎn)物的拉伸性能較BD的大。
廣角X射線(xiàn)衍射分析,在不同聚醚含量的聚氨酯彈性體中,在2=20#附近均出現了寬的漫散射峰,這是因為體系中存在大量的非晶或微晶及次晶。兩個(gè)較強的結晶峰,是PBA鏈段在共聚物中的不同有序排列的結晶峰。說(shuō)明合成的聚氨酯材料中存在著(zhù)部分有序結構,而這種有序結構只能在硬段微區形成。隨著(zhù)軟段中聚醚添加量的增加,衍射峰的強度開(kāi)始減弱,只能觀(guān)測到一個(gè)寬的漫散射峰。
引入聚醚后,兩種不同分子結構和分子鏈長(cháng)度的軟段在聚合過(guò)程中隨機分布,分子鏈排布的規整性受到影響,軟段結晶受阻,硬段的有序程度減弱,導致硬段微區的氫鍵作用減弱,并削弱了鏈段之間吸引力。這也進(jìn)一步驗證了前面的觀(guān)點(diǎn),即隨著(zhù)聚醚含量的增加,硬段之間的作用力減弱,拉伸強度下降,但仍存在結晶。
隨著(zhù)軟段中聚醚含量的增加,拉伸強度下降,斷裂伸長(cháng)率上升。這是由于在聚氨酯軟段中醚類(lèi)的柔軟性高于酯類(lèi)所致。另外,PBA分子鏈規整,鏈段易于結晶,在拉伸時(shí)分子鏈不容易滑動(dòng),當軟段中混入聚醚后,PBAPTMG混合軟段增加了分子鏈的混亂程度,在拉伸過(guò)程中軟段的結晶趨勢降低,混亂程度提高,也將導致強度下降而斷裂伸長(cháng)率增加。同時(shí),隨著(zhù)聚醚含量的增加,聚酯和聚醚在軟段中的排列趨向無(wú)規,這種隨機的分布排列會(huì )導致和硬段之間的組合錯亂,使硬段分子鏈之間的相互作用力減小,導致強度下降而斷裂伸長(cháng)率增加。綜上所述,添加聚醚后,聚酯和聚醚兩種混合的軟段材料和不同的分子鏈長(cháng)度可以更好地吸收外界能量,顯示出較好的彈性。
中文名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA
中文別名:二(3-甲基-4-氨基-6-乙基)苯甲烷; 硬化劑MED; 4,4亞甲基雙(2-甲基-6-二乙基苯胺)
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
隨著(zhù)軟段中聚醚添加量的增加,拉伸永久變形下降,而形狀回復率增加。材料的拉伸永久變形都維持在85%~90%,形狀回復率保持在75%~80%。PBA的分子鏈規整,較PTMG更易于結晶,在拉伸取向過(guò)程中更容易產(chǎn)生應力結晶。當材料發(fā)生形變后,軟段相可以保留部分結晶,使分子鏈不可能回復到原來(lái)的狀態(tài),所以純聚酯性的聚氨酯彈性體永久形變均較大,w(HS)為35%的拉伸永久變形率為95%。當軟段中添加聚醚后,無(wú)規的軟段分子鏈排布導致軟段結晶遭到破壞,當溫度降至Tg以下時(shí),軟段無(wú)法形成結晶固定形變,從而導致材料保持永久形變的能力下降。
聚醚加入后,PTMG由于分子量小,活動(dòng)能力強,在70!(Tg+20)能夠充分運動(dòng),伸展的軟段分子可以更有效地吸收外界應力,使分子鏈較大程度的回復到原來(lái)的狀態(tài),因此材料的永久變形小,形狀回復率增加。
聚醚含量從0到16%的材料的耐水解性能見(jiàn)表1。當軟段選用的是純聚酯PBA時(shí),聚酯易于水解,水解后導致部分高分子鏈段斷裂、強度下降,最終使樣品水解后的強度損失較大。添加聚醚以后,由于聚醚的耐水解性?xún)?yōu)于聚酯,強度損失減小,故聚醚的添加可改善聚氨酯彈性體的水解性。
隨著(zhù)聚醚含量的增加,水解后的強度損失減少。聚醚添加量從0增加到4%時(shí),強度損失由19.5%減少到7%,耐水解性能在很大程度上得到提高。聚氨酯彈性體在應用時(shí),材料的力學(xué)性能也是考慮前提,當聚醚含量在4%~5%時(shí),材料除具有較好的耐水解性能外,也具有較好的力學(xué)性能。
當w(HS)為31%~35%時(shí),材料的力學(xué)性能較優(yōu),形狀回復率可以達到78%~85%,當w(HS)為35%左右時(shí),形狀回復率最高。硬段含量過(guò)低或者過(guò)高,都導致材料的形狀回復性能較差。 (2)軟段中加入聚醚后,樣品的斷裂伸長(cháng)率提高,并且彈性回復性能也得到改善,永久形變的能力下降。聚醚的引入使材料的耐水解性提高。當聚醚添加量在4%~5%(占軟段的質(zhì)量分數)時(shí),材料的綜合性能較優(yōu)。
文章版權:張家港雅瑞化工有限公司
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