可完全生物降解聚酯氨酯(PEU)擴鏈劑
實(shí)驗數均分子量為6350gΠmol端羥基聚L2乳酸(PLLA2OH)與10500gΠmol端羥基聚丁二酸丁二酯(PBS2OH)預聚物,添加可完全生物降解聚酯氨酯(PEU)擴鏈劑,通過(guò)熔融反應可完全生物降解聚酯氨酯(PEU)擴鏈劑制備了分子量高達30×104gΠmol的可完全生物降解聚酯氨酯(PEU)。
研究了異氰酸根(NCO)與羥基比例對擴鏈反應的影響。結果表明,當[NCO]Π[OH]=1∶1時(shí),擴鏈效果最好,PEU分子量最大;PEU分子量隨著(zhù)預聚物中PBS含量增大而提高.通過(guò)核磁共振譜(1H2NMR)確定了PEU的結構與組成,并對聚酯氨酯進(jìn)行了凝膠滲透色譜(GPC)、差示掃描量熱(DSC)、熱重分析(TGA)以及拉伸性能測試.
DSC結果顯示,擴鏈后PEU的結晶主要由PBS鏈段產(chǎn)生,而PLLA鏈段幾乎不結晶;TGA結果表明,PEU的熱降解分兩步進(jìn)行,第一步為PEU中PLLA鏈段的熱降解,第二段為其中PBS鏈段的降解;拉伸測試結果表明,PBS與PLLA的共聚能夠制備拉伸強度與斷裂伸長(cháng)率優(yōu)異的聚合物材料。
在可完全生物降解聚酯氨酯(PEU)擴鏈劑的作用下,通過(guò)端羥基聚丁二酸丁二酯與端羥基聚L2乳酸在熔融條件下制備了可完全生物降解的聚酯氨酯,不僅避開(kāi)了合成聚L2乳酸傳統的開(kāi)環(huán)聚合法獲而得較高的分子量,而且由于引入了聚丁二酸丁二酯鏈段,克服了聚L2乳酸的脆性。
可完全生物降解聚酯氨酯(PEU)擴鏈劑實(shí)驗原料與試劑:L2乳酸(含量88%);丁二酸和丁二醇均為分析純試劑;六亞甲基二異氰酸酯,化學(xué)純;其它均為市售分析純化學(xué)試劑。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
PEU的合成:將L2乳酸于80℃減壓除水3h,然后加入適量的丁二醇和氯化亞錫,在180℃下逐步減壓到100Pa,熔融縮聚5h,得到PLLA2OH.將一定摩爾比的丁二醇與丁二酸加入反應瓶中,于190℃酯化脫水數小時(shí),然后加入一定量的鈦酸四丁酯升溫縮聚,體系壓力保持在70Pa,縮聚1h后,得到PBS2OH.采用氯仿溶解、甲醇沉淀的方法純化,分別對所合成的兩種預聚物進(jìn)行純化.將純化的PLLA2OH與PBS2OH加入反應瓶中,于160℃熔融,機械攪拌均勻,然后加入可完全生物降解聚酯氨酯(PEU)擴鏈劑,反應一定時(shí)間即可得到PEU.PLLA2OH與PBS2OH中羥基含量用1H2NMR所得的數均分子量計算.采用與預聚物相同的純化方法對PEU進(jìn)行純化。
測試與表征以氘代氯仿(CDCl3)為溶劑、四甲基硅烷為內標,采用VarianInova400MHz型核磁共振儀測定聚合物的1H2NMR譜圖.以氯仿為溶劑,在25℃恒溫水浴槽中,采用烏氏黏度計測定聚合物的特性黏數.以氯仿為溶劑,30℃條件下,采用Waters凝膠滲透色譜儀測定聚合物的分子量及其分布.
采用DSCQ200的差示掃描量熱儀研究聚合物的熱轉變行為與結晶性能,在氮氣氛下,快速升溫至140℃保持5min消除熱歷史,然后以10KΠmin降溫掃描到-50℃,在-50℃保持3min,然后以同樣的速度升溫掃描到140℃,記錄降溫與升溫曲線(xiàn).在氮氣氛下,采用TAQ500熱重分析儀研究聚合物的熱失重行為,升溫速度為10KΠmin.采用XK13262420036型平板硫化機,將PEU壓制成薄片,厚度約015mm左右,然后沖壓成啞鈴型標準拉伸試驗樣條,采用九自動(dòng)材料試驗系統測試試樣的拉伸性能,拉伸速度為50mmΠmin,溫度為25℃。
聚酯,由多元醇和多元酸縮聚而得的聚合物總稱(chēng)。主要指聚對苯二甲酸乙二酯(PET),習慣上也包括聚對苯二甲酸丁二酯 (PBT)和聚芳酯等線(xiàn)型熱塑性樹(shù)脂。是一類(lèi)性能優(yōu)異、用途廣泛的工程塑料。也可制成聚酯纖維和聚酯薄膜。聚酯包括聚酯樹(shù)脂和聚酯彈性體。聚酯樹(shù)脂又包括聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT))和聚芳酯(PAR)等。聚酯彈性體(TPEE)一般由對苯二甲酸二甲酯、1,4-丁二醇和聚丁醇聚合而成,鏈段包括硬段部分和軟段部分,為熱塑性彈性體。
聚酯Polyethylene terephthalate (PET)屬于高分子化合物。是由對苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)經(jīng)過(guò)縮聚產(chǎn)生聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET),其中的部分PET再通過(guò)水下切粒而最終生成。纖維級聚酯切片用于制造滌綸短纖維和滌綸長(cháng)絲,是供給滌綸纖維企業(yè)加工纖維及相關(guān)產(chǎn)品的原料。
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