磷脂聚乳酸擴鏈劑
研究了具有良好血液相容性的磷脂聚乳酸用異氰酸酯擴鏈的反應。核磁共振(1H?NMR)和紅外光譜(FTIR)結果證明磷脂聚乳酸擴鏈劑擴鏈反應是成功的。凝膠滲透色譜(GPC)測定分子量的結果顯示,磷脂聚乳酸的Mn在磷脂聚乳酸擴鏈劑擴鏈后增加約一倍,改變擴鏈反應條件,擴鏈磷脂聚乳酸的Mn增加倍率變化不大;純聚乳酸擴鏈后Mn增加約十倍,但純聚乳酸在擴鏈反應中更容易發(fā)生交聯(lián)。研究結果表明,磷脂聚乳酸的擴鏈反應增加分子量約一倍是由其分子結構決定的。
在生物醫學(xué)材料中具有優(yōu)良血液相容性的高分子材料受到越來(lái)越廣泛的關(guān)注。含磷脂酰膽堿基團的聚合物在抗蛋白吸附、抗血小板粘附,以及抑制血細胞激活和抗血栓形成方面具有十分優(yōu)異的性能。Iwasaki等人用甘油磷脂酰膽堿(PC)開(kāi)環(huán)丙交酯,合成了含磷脂酰膽堿的聚乳酸(PLLAPC),開(kāi)始了含磷脂酰膽堿的可降解高分子的研究。但這種磷脂聚酯分子中均只含一個(gè)磷脂酰膽堿官能團。顯然,隨著(zhù)聚酯分子鏈段的增長(cháng),由磷脂酰膽堿所帶來(lái)的性質(zhì)表現得越來(lái)越弱。本文擬在前期工作基礎上,研究異氰酸酯擴鏈磷脂聚乳酸,得到含有多個(gè)磷脂酰膽堿官能團的磷脂聚乳酸,使得在分子鏈增長(cháng)的同時(shí)磷脂聚乳酸具有的血液相容性不降低。
材料。丙交酯,干燥甲苯重結晶兩次,無(wú)水乙醚洗滌后室溫真空干燥備用;辛酸亞錫:分析純,,直接使用;甲苯:分析純,加鈉回流,蒸出備用;丙酮、氯仿、二氯甲烷:均為分析純,直接使用;氫氧化四丁基銨:含量大于20%;中性氧化鋁:,300mesh~400mesh;1,6?六亞甲基二異氰酸酯(HDI):減壓蒸餾后備用。
多嵌段磷脂聚乳酸(PLAPCH)的合成 PLLAPC的具體合成方法見(jiàn)參考文獻。合成得到的PLLAPC真空干燥2h,轉移到三口瓶?jì)?,加入少量甲苯和攪拌子,辛酸亞錫催化劑;一定量的HDI與甲苯置于恒壓漏斗內,逐滴滴加到反應體系,同時(shí)N2保護,在設定溫度和時(shí)間下反應。反應結束后冷卻至室溫,氯仿溶解后用乙醇沉淀聚合物,真空干燥。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
包裝: 25kg/桶
多嵌段聚合物PLAPCH的表征。用1 H?NMR(BrukerAVII?400MHz,德國)、紅外光譜(Nicoler560,美國)分別表征產(chǎn)物結構。GPC測定采用Waters510型凝膠滲透色譜儀(美國),以四氫呋喃為溶劑,氯仿為淋洗劑,流速為110mL/min,在35攝氏度以聚苯乙烯為標樣測定產(chǎn)物的相對分子質(zhì)量。DSC(METTLERDSC1STARSYSTEM,瑞士)測定擴鏈前后聚合物的玻璃化轉變溫度。
PLAPCH不僅有化學(xué)位移為1 55、5 2聚乳酸對應的甲基特征峰、次甲基特征峰,以及磷脂酰膽堿的-N+(CH3)3特征性單峰(=3 25)、-OPOCH2質(zhì)子峰(=3 43)和-N+ CH2的質(zhì)子峰(=4 3),而且在1 30和3 15處出現新的峰,分別對應于HDI中的次甲基,說(shuō)明HDI已經(jīng)對PLLAPC進(jìn)行了擴鏈反應。
在紅外譜圖中,970cm-1和1755cm-1處的峰對應于聚合物中的-OPO-和-N+ (CH3)3的特 征峰。PLAPCH具有的1528cm-1 和3405cm-1 吸收峰是PLLAPC所沒(méi)有的,分別對應產(chǎn)物中的-NH和NH-CO的振動(dòng)。結合核磁譜圖的結果,證明擴鏈反應是成功的。
純聚乳酸與磷脂聚乳酸擴鏈前后DSC的變化??梢钥闯?,擴鏈反應,產(chǎn)物的玻璃化轉變溫度都有所升高,PLA由33 6攝氏度增加到PLAH3的44 7攝氏度,而PLLAPC56由擴鏈前的38 6攝氏度增加到擴鏈后的55 2攝氏度。其它系列的聚合物擴鏈反應前后也有類(lèi)似的趨勢。這是由于分子量增加,導致活動(dòng)性大的鏈比例減小,從而玻璃化溫度升高。
一般高分子材料在其玻璃化轉變溫度(Tg)附近,機械性能會(huì )發(fā)生明顯變化。Tg以下則表現為剛性與脆性;Tg以上則表現為彈性與柔性。這些性能由玻璃態(tài)向高彈態(tài)的變化時(shí)雖限制了高分子材料的使用范圍,但正可以利用此特性賦予其特殊的功能,即形狀記憶功能。
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