高填充丁羥(HTPB/IPDI)聚氨酯彈性體擴鏈劑
研究不同種類(lèi)高填充丁羥(HTPB/IPDI)聚氨酯彈性體擴鏈劑對高填充丁羥(HTPB/IPDI)聚氨酯彈性體流變和力學(xué)性能的影響。
結果表明,當醇類(lèi)高填充丁羥(HTPB/IPDI)聚氨酯彈性體擴鏈劑較多時(shí),彈性體流變性能變差,而胺類(lèi)高填充丁羥(HTPB/IPDI)聚氨酯彈性體擴鏈劑對流變性能無(wú)不利影響;加入醇類(lèi)擴鏈劑能改善聚氨酯彈性體力學(xué)性能,特別是大幅度提高-40℃低溫最大伸長(cháng)率,二胺類(lèi)擴鏈劑使彈性體抗拉強度顯著(zhù)升高而伸長(cháng)率顯著(zhù)下降。
微相分離完全的PUE是兩相系統,由硬、軟段組成,相分離強烈地影響PUE性能,由于丁羥軟段是非極性,氨基甲酸酯硬段是極性,兩相不互溶,所以得到的聚合物綜合了兩相的優(yōu)點(diǎn):軟段有利于提高PUE的伸長(cháng)率和彈性;硬段有利于提高模量和強度,該兩相體系通過(guò)化學(xué)鍵可以與由良好的膠粘劑混合的兩相聚合物媲美。
由于相混合是部分的,所以既有兩相的混合物,也有純的硬、軟段,應該可以得到三個(gè)玻璃化溫度;然而在實(shí)驗中,由于混合相相對于兩個(gè)純相來(lái)說(shuō)很少,所以第三個(gè)玻璃化溫度不能看到,這也進(jìn)一步證明了丁羥PUE的微相分離很完全。
對于二醇類(lèi)和兩端含羥基的醚類(lèi)擴鏈劑,一方面擴鏈劑與二異氰酸酯反應并與固化劑一起成為硬段的組分,形成了硬段相,使微相分離增大,故擴鏈劑能明顯改善推進(jìn)劑的低溫力學(xué)性能。
另一方面,由于二醇類(lèi)擴鏈劑僅含有兩個(gè)活潑氫,它還起增鏈作用,而硬段鏈長(cháng)的增加導致推進(jìn)劑的伸長(cháng)率增大;又由于二醇與二異氰酸酯反應生成的-NHCOO-基是極性基團且含有一個(gè)活性氫, 所以增加的鏈段上也會(huì )形成氫鍵,發(fā)生二級交聯(lián),使分子間作用力增強并產(chǎn)生交聯(lián)網(wǎng)狀結構,故也能提高推進(jìn)劑的抗拉強度。
對于二胺類(lèi)擴鏈劑,例如MOCA、脲等,由于含有四個(gè)活潑氫,它與二異氰酸酯反應形成的脲鍵-NHCONH-也是極性基團且還含有二個(gè)活性氫,會(huì )形成雙氫鍵,發(fā)生二級交聯(lián),形成比二醇類(lèi)擴鏈劑更密的網(wǎng)狀結構,故它能大幅度提高推進(jìn)劑交聯(lián)密度和抗拉強度,而二級交聯(lián)鍵太密集使交聯(lián)密度增加過(guò)大(如M0CA擴鏈的推進(jìn)劑交聯(lián)密度比空白增加了2倍多)反而降低了伸長(cháng)率。實(shí)際上含四個(gè)活潑氫的二胺類(lèi)擴鏈劑起一種交聯(lián)劑的作用。
3-氯-3’-乙基-4,4’-二氨基二苯甲烷包裝
塑料桶200kg、50kg,20kg
鐵桶200kg、50kg,20kg
3-氯-3’-乙基-4,4’-二氨基二苯甲烷主要用途
主要用作TDI系列聚氨酯-聚脲彈性體制品的擴鏈劑/固化劑。特別是在澆注彈性體的制備中有著(zhù)廣泛的使用。本品可以作為聚氨酯涂料、膠粘劑、密封劑、微孔彈性體、聚脲噴涂材料等的固化劑使用。本品也是環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)良固化劑.
對于二氨基二苯醚,可能是由于醚鍵的氧原子上的p電子云與兩個(gè)苯環(huán)共軛,使苯環(huán)的負電荷增加從而降低了-N~基的活性,因而導致固化反應慢,推進(jìn)劑力學(xué)性能降低。
聚氨酯彈性體存在微相分離,二醇類(lèi)、兩端含二羥基的醚擴鏈劑的加入促進(jìn)了丁羥聚氨酯彈性體的微相分離且增加了硬段的長(cháng)度,故能同時(shí)提高~TPB/IPDI推進(jìn)劑的抗拉強度和伸長(cháng)率,特別是低溫最大伸長(cháng)率。
以PTMEG-1000為軟段的PU彈性體由于其軟段相對分子質(zhì)量低,軟段鏈長(cháng)度較短,不易形成完善結晶;H12MDI有2, 4'位和4,4'位異構體,其中4,4'位異構體又有trans-trans,cis-cis和cis-trans三種空間異構體,多種構型的H12MDI影響了 硬段的規整性,使硬段很難結晶,微相分離所形成的硬段區中形成的晶體顆粒尺寸為納米級,故其光學(xué)性能未受到明顯影響。
含四個(gè)活潑氫的二胺類(lèi)擴鏈劑的加入使~TPB/IPDI推進(jìn)劑的伸長(cháng)率顯著(zhù)降低,M0CA和脲可以顯著(zhù)提高推進(jìn)劑的抗拉強 度。
擴鏈劑在丁羥推進(jìn)劑粘合劑體系中引入了適量的硬段微區可能是其能大幅度提高力學(xué)性能的主要原因。
聚對苯二甲酸乙二醇酯是由對苯二甲酸二甲酯與乙二醇酯交換或以對苯二甲酸與乙二醇酯化先合成對苯二甲酸雙羥乙酯,然后再進(jìn)行縮聚反應制得。屬結晶型飽和聚酯,平均分子量(2-3)×104,重均與數均分子量之比為1.5-1.8。玻璃化溫度80℃,馬丁耐熱80 ℃,熱變形溫度98℃(1. 82MPa),分解溫度353℃。
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