樹(shù)脂溶液固化劑的固化似乎是從理論和實(shí)踐上已研究得十分透徹的問(wèn)題，但是因為影響樹(shù)脂溶液固化劑固化反應的因素相當復雜，而在UPR的各種應用領(lǐng)域中，制品所出現的質(zhì)量瑕疵在很大程度上幾乎都與“固化”有關(guān)。

所以，我們有對樹(shù)脂溶液固化劑的固化進(jìn)行較深入探討的必要。（探討不飽和聚酯樹(shù)脂的固化，首先應該了解與不飽和聚酯樹(shù)脂固化有關(guān)的一些概念和定義）。

與不飽和聚酯樹(shù)脂固化有關(guān)的概念和定義

固化的定義

液態(tài)UPR在光、熱或引發(fā)劑的作用下可以通過(guò)線(xiàn)型聚酯鏈中的不飽和雙鍵與交聯(lián)單體的雙鍵的結合，形成三向交聯(lián)的不溶不熔的體型結構。這個(gè)過(guò)程稱(chēng)為UPR的固化。

說(shuō)到過(guò)氧化物我們要有必要了解的兩個(gè)概念是活性氧含量和臨界溫度。其中“活性氧”或“活性氧含量”是一個(gè)與固化劑有密切關(guān)系并常常被誤會(huì )的概念。

活性氧含量：活性氧含量簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō)就是過(guò)氧化物中氧和過(guò)氧化物分子總量的百分比。



產(chǎn)品應用:間苯二酚二(2-羥乙基)醚(芳香族二醇擴鏈劑HER)是一種對稱(chēng)的芳香族二醇擴鏈劑,它與MDI有著(zhù)良好的配伍性。廣泛應用于混煉型、澆注型、熱塑型的PU彈性體制品。這種材料已經(jīng)被證實(shí)能夠較大限度地維持彈性體的持久性、彈性和可塑性,并把收縮性限制到較小,沒(méi)有污染。同時(shí),該材料除具有芳香族擴鏈的優(yōu)點(diǎn)外,還避免了HQEE在稍微降溫情況下迅速結晶現象的不足,提供了更好的可塑性、撕裂強度、初始強度、邵氏硬度、壓縮變形、斷裂變形以及低收縮性、抗切割、柔韌性好、防滲透性、熔點(diǎn)低、操作方便等特殊優(yōu)點(diǎn)。如鑄輪、密封件、壓制墊、非粘結合輪胎、泥漿管內襯、滑板輪、鞋部件、飲料容器、氨綸以及軟質(zhì)和硬質(zhì)包裝材料等。

包裝儲運:紙板桶,內襯黑色塑料袋;20公斤裝。


從這個(gè)概念本身來(lái)說(shuō)，一個(gè)具有較低的分子量的過(guò)氧化物的活性氧含量可能相對較高。但這并不意味著(zhù)活性氧含量高的過(guò)氧化物比活性氧含量低的過(guò)氧化物具有更多或更快的活性。（因為我們很多應用廠(chǎng)家是用活性氧含量作為考核固化劑的一個(gè)指標）事實(shí)上，活性氧含量?jì)H僅是作為一個(gè)恒量任何一個(gè)特定的過(guò)氧化物的濃度和純度的一個(gè)尺度。

人們發(fā)現許多具有較高的活性氧含量的過(guò)氧化物并不適合用于固化樹(shù)脂，因為它們在標準的固化溫度下會(huì )很快地分解或“耗盡”，也就是它分解游離基的速度過(guò)快。由于游離基總是有一種彼此間相互結合的強烈傾向，當游離基產(chǎn)生的速度比它們被不飽和雙鍵利用的速度快時(shí)，它們會(huì )重新組合或者終止聚合鏈，從而產(chǎn)生低分子量的聚合物而導致不完全固化的結果。（典型的例子就是過(guò)氧化氫）。

臨界溫度：簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō)，臨界溫度就是過(guò)氧化物大量分解產(chǎn)生自由基的最低溫度。（這個(gè)溫度一般來(lái)說(shuō)只是一個(gè)近似值。在此溫度以前同樣也有游離基放出，只是程度不同而已。）

我們可以根據過(guò)氧化物的臨界溫度不同將過(guò)氧化物分為中溫引發(fā)劑或高溫引發(fā)劑。對于拉擠成型以及模壓成型就是依據所使用的過(guò)氧化物的臨界溫度來(lái)確定工作溫度的。一般設定工作溫度要稍高于引發(fā)劑的臨界溫度。（例如：過(guò)氧化甲乙酮的臨界溫度是80℃；過(guò)氧化苯甲酰的臨界溫度是70℃；過(guò)氧化二叔丁基為146℃；過(guò)苯甲酸叔丁酯為194℃。拉擠成型工藝選用過(guò)氧化二苯甲酰和過(guò)氧化二叔丁基為引發(fā)劑，程序升溫采用的溫度就是90℃；160℃。）

外界溫度的高低直接影響著(zhù)過(guò)氧化物產(chǎn)生游離基的速度，靠加熱來(lái)使固化劑釋放出游離基從而引發(fā)樹(shù)脂固化，這個(gè)過(guò)程當然是可行的，但是高溫操作也會(huì )帶來(lái)一些不便。于是，人們進(jìn)一步發(fā)現一些有機過(guò)氧化物可以用另一種化合物來(lái)激活，它們通常通過(guò)氧化——還原反應而起作用，不需升溫，在環(huán)境溫度下就可以裂解產(chǎn)生游離基。這種能在環(huán)境溫度下能激活過(guò)氧化物的物質(zhì)就是促進(jìn)劑或可稱(chēng)為加速劑或活化劑。

促劑劑的定義：促進(jìn)劑是能促使固化劑在其臨界溫度以下形成游離基（即實(shí)現室溫固化）的物質(zhì)。

嚴格地講，促進(jìn)劑可分為三類(lèi)：

1、對氫過(guò)氧化物如過(guò)氧化環(huán)己酮、過(guò)氧化甲乙酮等有效的，如環(huán)烷酸鈷、辛酸鈷等。國外常用的是前者。

2、對過(guò)氧化物如過(guò)氧化二苯甲酰BPO有效的，如叔胺類(lèi)：二甲基苯胺、二乙基苯胺等。

3、對二者都有效的，如十二烷基硫醇等。


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