環(huán)氧薄涂漆固化劑
以不同的多乙烯多胺與環(huán)氧樹(shù)脂反應合成環(huán)氧薄涂漆固化劑。以TEPA為原料時(shí),反應過(guò)程中發(fā)生凝膠現象,這是由于TEPA含有較多仲胺基,反應時(shí)支化程度過(guò)高,生成了網(wǎng)狀交聯(lián)結構。
以TETA為原料合成環(huán)氧薄涂漆固化劑配制的涂料涂膜耐堿時(shí)間比DETA要長(cháng),這是因為T(mén)ETA比DETA多1個(gè)仲胺基,所合成的環(huán)氧薄涂漆固化劑交聯(lián)密度要高于DETA,從而使固化后涂膜的耐堿時(shí)間要長(cháng)。
反應溫度對固化性能的影響。不同反應溫度對三乙烯四胺與改性環(huán)氧樹(shù)脂反應過(guò)程或所得固化劑的耐堿時(shí)間的影響。
在相同反應時(shí)間內,反應溫度為50℃時(shí)合成的固化劑配制的涂料涂膜的耐堿時(shí)間比70℃時(shí)所得固化劑配制的涂料涂膜的耐堿時(shí)問(wèn)要短很多。這是因為50℃下反應2h,體系還沒(méi)達到合適的反應程度,而在70℃下反應2h則基本反應完全,因而耐堿性較好。
80℃下反應體系會(huì )產(chǎn)生凝膠,這是因為反應溫度升高使胺基上的氫和環(huán)氧基的反應活性升高,使得部分位于鏈段中間的仲胺基參與反應,支化程度大大增加,形成交聯(lián)網(wǎng)狀結構,從而出現凝膠。
反應時(shí)間的影響。反應2h后環(huán)氧基質(zhì)量摩爾濃度減少很緩慢。
反應0.5h時(shí),由于反應不充分,用所得固化劑配制的涂料涂膜耐堿時(shí)間較短,用反應2h和反應4h所得固化劑配制的涂料涂膜的耐堿時(shí)間相差不大,再結合圖1,為節省時(shí)間,選擇合成固化劑的時(shí)間為2h。
分析測試和表征
(1)胺值的測定
產(chǎn)品應用:間苯二酚二(2-羥乙基)醚(芳香族二醇擴鏈劑HER)是一種對稱(chēng)的芳香族二醇擴鏈劑,它與MDI有著(zhù)良好的配伍性。廣泛應用于混煉型、澆注型、熱塑型的PU彈性體制品。這種材料已經(jīng)被證實(shí)能夠較大限度地維持彈性體的持久性、彈性和可塑性,并把收縮性限制到較小,沒(méi)有污染。同時(shí),該材料除具有芳香族擴鏈的優(yōu)點(diǎn)外,還避免了HQEE在稍微降溫情況下迅速結晶現象的不足,提供了更好的可塑性、撕裂強度、初始強度、邵氏硬度、壓縮變形、斷裂變形以及低收縮性、抗切割、柔韌性好、防滲透性、熔點(diǎn)低、操作方便等特殊優(yōu)點(diǎn)。如鑄輪、密封件、壓制墊、非粘結合輪胎、泥漿管內襯、滑板輪、鞋部件、飲料容器、氨綸以及軟質(zhì)和硬質(zhì)包裝材料等。
包裝儲運:紙板桶,內襯黑色塑料袋;20公斤裝。
化學(xué)名稱(chēng):間苯二酚- 雙(β-羥乙基)醚,間苯二酚二(2-羥乙基)醚(芳香族二醇擴鏈劑HER)-固體
商品名稱(chēng):HER(Hydroxyethyl Ether of Resocinol)
稱(chēng)取10000g樣品,倒入250mL燒瓶中,加入50mL乙醇并煮沸1min以除去樣品中的游離胺,冷卻至室溫,加入溴酚藍指示劑。在不斷攪拌的同時(shí),用0.2mol/LHCl滴定至顏色由藍色變?yōu)辄S色。
(2)環(huán)氧值的測定
精確稱(chēng)取0·5000~1·5000g環(huán)氧樹(shù)脂乳液,置于150mL錐形瓶中,加入20·0mL現配的鹽酸-丙酮溶液(濃鹽酸1mL,溶于40mL丙酮中),塞緊瓶塞,搖勻,使試樣完全溶解。將樣品放置于陰涼處1h,滴加2~3滴甲基紅指示劑,然后用0·1mol/LNaOH標準溶液滴定,溶液顏色由紅變黃為終點(diǎn)。同時(shí)進(jìn)行空白實(shí)驗。
(3)紅外光譜
采用Vector22型傅里葉紅外光譜儀測定。
環(huán)氧樹(shù)脂、改性環(huán)氧樹(shù)脂及固化劑的紅外譜圖。在3420cm附近固化劑有一個(gè)非常寬的吸收帶,這是伯胺伸縮振動(dòng)吸收帶矽(NH:)與締合的羥基伸縮振動(dòng)吸收帶矽(0一H)重疊的結果。三種化合物均在1612cm。1處均有一個(gè)明顯的芳環(huán)骨架振動(dòng)吸收帶。
在829cm處,從E一51、改性環(huán)氧樹(shù)脂至固化劑有一個(gè)逐步減弱的吸收帶,這是環(huán)氧基反對稱(chēng)振動(dòng)吸收帶,由于環(huán)氧基不斷被消耗,所以其強度逐步減弱(其中固化劑是以三乙烯四胺與改性環(huán)氧在70℃下反應合成的)。
以E一51和PEG800為原料在80℃下反應合成改性環(huán)氧樹(shù)脂,其質(zhì)量比為2.4:1,又以三乙烯四胺與改性環(huán)氧樹(shù)脂在70℃下反應2h,合成了水性環(huán)氧固化劑。這種固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂相容性好,與環(huán)氧樹(shù)脂配制的涂料具有優(yōu)良的耐堿性能。
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