1,2,4-苯三酸酐固化劑
1,2,4-苯三酸酐固化劑相對分子質(zhì)量192,可用做增塑劑TOTM(偏苯三酸三辛酯),電線(xiàn)電纜用的一些內熱樹(shù)脂的原料、環(huán)氧樹(shù)脂固化劑、涂料、膠黏劑及染料等。
1,2,4-苯三酸酐固化劑對雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂的用量為30~33%,1,2,4-苯三酸酐固化劑固化物性能優(yōu)良,特別是耐熱性,力學(xué)、電及耐藥品性能優(yōu)良。
由于熔點(diǎn)高,工藝性不好。即使不加促進(jìn)劑,自身具有有利羧酸,亦具有促進(jìn)劑作用,所以可用時(shí)間短,利用這一不足可以將其快速固化的耐熱用組成物。為了改善時(shí)間短,操作困難的不足,可將TMA與其他酸酐(如HHPA,MNAH)混用,可明顯改善其工藝性。
偏苯三甲酸酐的乙二醇酯和甘油酯都是熔點(diǎn)90℃的固體,在兩種酸酐的結構里含有酯鍵,比偏苯三甲酸酐多1~2個(gè)酸酐基,因而固化物的交聯(lián)密度高,各種性能優(yōu)良。這兩種酸酐的水解性都小于TMA。
TMA與雙酚A的加成物這種固化劑除了剝離強度高之外,高溫性能同樣良好;同樣可以使用2-甲基咪唑-三苯基磷或DMP-30作為促進(jìn)劑。
TMA的增柔,與相對分子質(zhì)量約1000的聚己內酯反應。
產(chǎn)品應用:間苯二酚二(2-羥乙基)醚(芳香族二醇擴鏈劑HER)是一種對稱(chēng)的芳香族二醇擴鏈劑,它與MDI有著(zhù)良好的配伍性。廣泛應用于混煉型、澆注型、熱塑型的PU彈性體制品。這種材料已經(jīng)被證實(shí)能夠較大限度地維持彈性體的持久性、彈性和可塑性,并把收縮性限制到較小,沒(méi)有污染。同時(shí),該材料除具有芳香族擴鏈的優(yōu)點(diǎn)外,還避免了HQEE在稍微降溫情況下迅速結晶現象的不足,提供了更好的可塑性、撕裂強度、初始強度、邵氏硬度、壓縮變形、斷裂變形以及低收縮性、抗切割、柔韌性好、防滲透性、熔點(diǎn)低、操作方便等特殊優(yōu)點(diǎn)。如鑄輪、密封件、壓制墊、非粘結合輪胎、泥漿管內襯、滑板輪、鞋部件、飲料容器、氨綸以及軟質(zhì)和硬質(zhì)包裝材料等。
包裝儲運:紙板桶,內襯黑色塑料袋;20公斤裝。
比重,100℃時(shí)1.16
水分%≤0.2
比熱卡/克 /℃ 0.4
熔融密度100℃克/毫升 1.16
熔融粘度100℃, cp 13.5
容器密度(松散)克/毫升 0.51
容器密度(壓緊)克/毫升 0.62
制造方法
以1,2,4-三甲苯為原料,經(jīng)液相硝酸氧化法或鈷(或錳)鹽為催化空氣氧化法制得。
(1)空氣氧化法是在醋酸溶液中進(jìn)行,以鈷或錳的醋酸鹽,溴乙烷為催化劑液相進(jìn)行。反應溫度約200℃,反應壓力2.45MPa,用空氣氧化偏三甲苯,,將生成的偏三苯甲酸加熱熔融、脫水生成偏三苯甲酸酐。經(jīng)減壓蒸餾、升華、結晶得到產(chǎn)品。原料消耗定額:1,2,4-三甲苯(≥97%)1000kg/t;乙酸(≥98%)800kg/t;乙酸鈷10kg/t;乙酸錳7.5kg/t;四溴乙烷10kg/t。
(2)硝酸法:第一步將1,2,4-三甲苯和含量為17%的稀硝酸200℃,4MPa的壓力下進(jìn)行液相氧化反應。第二步用50%的硝酸,180℃,4MPa壓力下進(jìn)行氧化反應,產(chǎn)品經(jīng)結晶分離,再經(jīng)離心分離和干燥而得粗1,2,4-苯三甲酸。將粗品苯三甲酸加入帶攪拌的容器中攪拌下加熱至220-230℃進(jìn)行熔融、脫水,再于42.66kPa壓力下進(jìn)行減壓蒸餾,最后經(jīng)冷卻放料至帶式運輸機冷凝成薄片狀,即得成品。
(3)以間二甲苯為原料經(jīng)芳香醛合成偏苯三甲酸酐。
主要用途
1,2,4-苯三甲酸酐作為優(yōu)良的耐熱性、耐候性增塑劑的原料,其消費量也在不斷增加,在總消費量中,約90%以上用于聚氯乙烯增塑劑偏苯三甲酸二辛酯的生產(chǎn)。用作聚氯乙烯增塑劑,能改善聚氯乙烯的耐熱、耐寒、耐溶劑及電絕緣性能。其次用于制造聚酯樹(shù)脂及聚酰亞胺樹(shù)脂、水溶性聚酯樹(shù)脂、水溶性聚氨酯樹(shù)脂、水溶性氨基醇酸樹(shù)脂以及高級航空潤滑油、電力電容器浸漬油、粒料粘結劑、施膠劑、消煙劑、瞬時(shí)粘結劑等。
1,2,4-苯三甲酸酐還可用作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑,反應活性很高,固化物熱變形溫度198℃,具有優(yōu)良的機械性能、電性能和耐藥品性。適用于環(huán)氧澆注件及層壓制品耐熱絕緣層壓物等。
涂料用途
環(huán)氧樹(shù)脂在涂料中的應用占較大的比例,它能制成各具特色、用途各異的品種。其共性:
1.耐化學(xué)品性?xún)?yōu)良,尤其是耐堿性。
2.漆膜附著(zhù)力強,特別是對金屬。
3.具有較好的耐熱性和電絕緣性。
4.漆膜保色性較好。
但是雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂涂料的耐候性差,漆膜在戶(hù)外易粉化失光又欠豐滿(mǎn),不宜作戶(hù)外用涂料及高裝飾性涂料之用。因此環(huán)氧樹(shù)脂涂料主要用作防腐蝕漆、金屬底漆、絕緣漆,但雜環(huán)及脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂制成的涂料可以用于戶(hù)外。
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