環(huán)氧制品用改性固化劑
環(huán)氧制品用改性固化劑常用的改性方法有功能性單體擴鏈法和自由基接枝改性法。功能性單體擴鏈法是利用環(huán)氧基與一些低分子擴鏈劑如氨基酸、氨基苯甲酸、氨基苯磺酸等化合物上的胺基反應,環(huán)氧制品用改性固化劑在環(huán)氧樹(shù)脂分子鏈中引入羧酸、磺酸基團,中和成鹽后就可分散在水相中。
自由基接枝改性法是利用雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂分子鏈中的亞甲基活性較大,在過(guò)氧化物作用下易于形成自由基,能與乙烯基單體共聚,可將丙烯酸、馬來(lái)酸酐等單體接枝到環(huán)氧樹(shù)脂分子鏈中,再中和成鹽后就可制得能自乳化的環(huán)氧樹(shù)脂。
陽(yáng)離子型。含胺基的化合物與環(huán)氧樹(shù)脂反應生成含叔胺或季胺堿的環(huán)氧樹(shù)脂,再加入揮發(fā)性有機一元弱酸如醋酸中和得到陽(yáng)離子型的水性環(huán)氧樹(shù)脂。
這類(lèi)改性后的環(huán)氧樹(shù)脂在實(shí)際中應用較少,這是因為環(huán)氧制品用改性固化劑通常是含有胺基的堿性化合物,兩個(gè)組分混合后,體系容易出現破乳和分層現象而影響該體系的使用性能。
非離子型。一般多在環(huán)氧樹(shù)脂鏈上引入親水性聚氧乙烯基團,同時(shí)保證每個(gè)改性環(huán)氧樹(shù)脂分子中有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基,所得的改性環(huán)氧樹(shù)脂不用外加乳化劑即能自分散于水中形成乳液。
如用分子量為4000~20000的雙環(huán)氧端基乳化劑與環(huán)氧當量為190的雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂和雙酚A混合,以三苯基膦化氫為催化劑進(jìn)行反應,可制得含親水性聚氧乙烯、聚氧丙烯鏈端的環(huán)氧樹(shù)脂,該樹(shù)脂不用外加乳化劑便可溶于水,且耐水性增強。
產(chǎn)品應用:間苯二酚二(2-羥乙基)醚(芳香族二醇擴鏈劑HER)是一種對稱(chēng)的芳香族二醇擴鏈劑,它與MDI有著(zhù)良好的配伍性。廣泛應用于混煉型、澆注型、熱塑型的PU彈性體制品。這種材料已經(jīng)被證實(shí)能夠較大限度地維持彈性體的持久性、彈性和可塑性,并把收縮性限制到較小,沒(méi)有污染。同時(shí),該材料除具有芳香族擴鏈的優(yōu)點(diǎn)外,還避免了HQEE在稍微降溫情況下迅速結晶現象的不足,提供了更好的可塑性、撕裂強度、初始強度、邵氏硬度、壓縮變形、斷裂變形以及低收縮性、抗切割、柔韌性好、防滲透性、熔點(diǎn)低、操作方便等特殊優(yōu)點(diǎn)。如鑄輪、密封件、壓制墊、非粘結合輪胎、泥漿管內襯、滑板輪、鞋部件、飲料容器、氨綸以及軟質(zhì)和硬質(zhì)包裝材料等。
包裝儲運:紙板桶,內襯黑色塑料袋;20公斤裝。
這種方法制得的粒子較細,通常為納米級,前面兩種方法制得的粒子較大,通常為微米級。從此意義上講,化學(xué)法雖然制備步驟多,成本高,但在某些方面具有實(shí)際意義。
在環(huán)氧樹(shù)脂鏈上引入親水性聚氧乙烯基團,同時(shí)保證每個(gè)改性環(huán)氧樹(shù)脂分子上有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基,所得的改性環(huán)氧樹(shù)脂不用外加乳化劑即能自分散于水中形成乳液。
如先用聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇和環(huán)氧樹(shù)脂反應,形成端基為環(huán)氧基的加成物,利用此加成物和環(huán)氧當量為190的雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂和雙酚A混合,以三苯基磷為催化劑進(jìn)行反應,可得到含有親水性聚氧乙烯、聚氧丙烯鏈段的環(huán)氧樹(shù)脂。
這種環(huán)氧樹(shù)脂不用外加乳化劑即可溶于水中,且由于親水鏈段包含在環(huán)氧樹(shù)脂分子中,因而增強了涂膜的耐水性。
并且在引入聚氧化乙烯、氧化丙烯鏈段后,交聯(lián)固化的網(wǎng)鏈分子量有所提高,交聯(lián)密度下降,形成的涂膜有一定的增韌作用。
相反轉是一種制備高分子量環(huán)氧樹(shù)脂乳液較為有效的方法,II型水性環(huán)氧樹(shù)脂涂料體系所用的乳液通常采用相反轉方法制備。
相反轉原指多組分體系(如油/水/乳化劑)中的連續相在一定條件下相互轉化的過(guò)程,如在油/水/乳化劑體系中,其連續相由水相向油相(或從油相向水相)的轉變,在連續相轉變區,體系的界面張力最低,因而分散相的尺寸最小。
通常的制備方法是在高剪切力條件下先將乳化劑與環(huán)氧樹(shù)脂均勻混合,隨后在一定的剪切條件下緩慢地向體系中加入水,隨著(zhù)加水量的增加,整個(gè)體系逐步由油包水型轉變?yōu)樗托?,形成均勻穩定的水可稀釋體系。
乳化過(guò)程通常在常溫下進(jìn)行,對于固態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂,往往需要借助于少量溶劑和加熱使環(huán)氧樹(shù)脂粘度降低后再進(jìn)行乳化。
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