二氰二胺類(lèi)型固化劑
二氰二胺類(lèi)型固化劑是白色晶體,熔點(diǎn)208℃,毒性小,難溶于環(huán)氧樹(shù)脂,需研磨成粉末,在混煉機中混煉使二氰二胺類(lèi)型固化劑均勻分散。另外加入2—4%的SiO2,有助于雙氰雙胺均勻分散。
二氰二胺類(lèi)型固化劑在常溫下較穩定,在150℃以上固化環(huán)氧樹(shù)脂,其固化物的韌性好,熱變形溫度(HDT)為100—150℃,用量為6—12%,另加促進(jìn)劑2—乙基—4甲基咪唑1—2%。
二氰二胺類(lèi)型固化劑的固化機理:N的活潑H和環(huán)氧基加成,生成N—烷基氰基胍。
二氰二胺俗稱(chēng)雙氰胺,是很早就被應用的潛伏性固化劑,廣泛用于涂料、單包裝膠粘劑、薄膜膠等。二氰二胺為白色晶體,熔點(diǎn)207~209℃,毒性小,但難溶于環(huán)氧樹(shù)脂。資料報道可用溶劑使雙氰胺溶于環(huán)氧樹(shù)脂,但是目前還是將雙氰胺粉碎后與環(huán)氧樹(shù)脂混合,在三聯(lián)輥上進(jìn)行加熱混煉,或者采用擠出機加工。通常不加促進(jìn)劑的混合料,適用期達半年以上。
物性數據
1.性狀:白色棱形結晶性粉末
2.密度(g/m3,25/4℃):1.400
3.熔點(diǎn)(℃):207~209
4.溶解性:微溶于水和乙醇,溶于丙酮和液氨,不溶于乙醚、苯和氯仿。
貯存方法
1.在2-8℃下密封保存,放置于通風(fēng)、干燥地方,避免于其他氧化物接觸。應儲存于陰涼、干燥、通風(fēng)處,切勿與氧化劑共儲存。在運輸裝卸中應防潮濕,輕拿輕放。
2.本品用編織袋內襯塑料袋包裝,或用五層牛皮紙制成的紙袋包裝。袋口應嚴封,不得泄漏,每袋凈重25±0.2kg,每批每袋產(chǎn)品平均凈重達25kg。應貯存于陰涼、干燥、通風(fēng)處,切勿與氧化劑共貯存。在運輸裝卸中應防潮濕、輕拿輕放。
按規格使用和貯存,不會(huì )發(fā)生分解,避免與氧化物接觸。在13℃無(wú)水乙醇中溶解度為1.26%,水中為2.26%。易溶于熱水,水溶液在80℃以上時(shí)會(huì )慢慢分解產(chǎn)生氨。將雙氯胺的結晶加熱到熔點(diǎn)時(shí),熔融后立即劇烈發(fā)熱,,生成三聚氰胺、密胺等。干燥時(shí)很穩定,不燃燒。低毒。本品可能損傷皮膚,使用時(shí)應注意防止發(fā)生皮疹。
產(chǎn)品應用:間苯二酚二(2-羥乙基)醚(芳香族二醇擴鏈劑HER)是一種對稱(chēng)的芳香族二醇擴鏈劑,它與MDI有著(zhù)良好的配伍性。廣泛應用于混煉型、澆注型、熱塑型的PU彈性體制品。這種材料已經(jīng)被證實(shí)能夠較大限度地維持彈性體的持久性、彈性和可塑性,并把收縮性限制到較小,沒(méi)有污染。同時(shí),該材料除具有芳香族擴鏈的優(yōu)點(diǎn)外,還避免了HQEE在稍微降溫情況下迅速結晶現象的不足,提供了更好的可塑性、撕裂強度、初始強度、邵氏硬度、壓縮變形、斷裂變形以及低收縮性、抗切割、柔韌性好、防滲透性、熔點(diǎn)低、操作方便等特殊優(yōu)點(diǎn)。如鑄輪、密封件、壓制墊、非粘結合輪胎、泥漿管內襯、滑板輪、鞋部件、飲料容器、氨綸以及軟質(zhì)和硬質(zhì)包裝材料等。
包裝儲運:紙板桶,內襯黑色塑料袋;20公斤裝。
分子式:C10H14O4
分子量:198.22
羥值 545-565mg KOH/g
熔點(diǎn)℃≥83℃
雙氰胺的固化機理比較復雜,除了4個(gè)活潑氫參與反應之外,氰基也具有反應活性。另外,雙氰胺還具有催化型固化劑的作用。對E-51環(huán)氧樹(shù)脂來(lái)說(shuō),雙氰胺的理論用量為每100g樹(shù)脂11g,而實(shí)際用量為4~10g,特別是對固態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂一般用量都比較少。
合成方法
把石灰氮(氰胺鈣)與水進(jìn)行水解,將所得的懸浮狀水解液氰氨氫鈣濾除去氫氧化鈣,濾液通入二氧化碳脫鈣,得到氰氨液。然后,使氰氨在弱堿性條件下聚合。生成雙氰胺最大速度時(shí)的溫度與pH有關(guān):50℃時(shí)pH為9.7;80℃時(shí)pH為9.1;100℃時(shí)pH為8.8??刂圃谶@些條件下聚合后,再經(jīng)冷卻結晶、分離、干燥,即得成品雙氰胺。工業(yè)品雙氰胺含量99%,每噸產(chǎn)品消耗石灰氮(含氮21%以上)4239kg。工藝流程:
(1)水解和脫鈣石灰氮加入水解槽中,按比例加自來(lái)水攪拌,然后通CO2,使其進(jìn)行充分水解反應。
(2)抽濾將水解混合物真空抽濾,黑泥渣棄之,濾液加洗液加熱脫鈣。
(3)濃縮和聚合將加熱脫鈣液保溫,真空濃縮得不一定濃度的固液混合物,壓濾得二次脫鈣液和洗液,白泥堆放。再將濾液保溫聚合一段時(shí)間,聚合終點(diǎn)到后,加入“晶核”結晶。
(4)結晶和干燥進(jìn)入結晶池的溶液在冰機制冷條件下結晶析出雙氰胺晶體。離心脫水,再轉入烘干裝置,干燥至符合專(zhuān)業(yè)標準。每批投入蒸餾瓶中200kg石灰(含N17.5%計),得合格雙氰胺晶體46.07kg,收率87.67%。
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