乳化復配合成固化劑
乳化復配合成固化劑固化性能的好壞不僅取決于乳化復配合成固化劑交聯(lián)密度的大小,與乳化復配合成固化劑乳化能力的大小也有關(guān)系。
采用較小相對分子質(zhì)量的聚乙二醇為原料合成的改性環(huán)氧樹(shù)脂制備的固化劑分子結構中親水鏈段較短,乳化能力較差,因而復配乳液的沉淀也較多。又由于固化劑乳化能力不足,會(huì )使得復配乳液體系粒徑較大,影響固化時(shí)成膜的致密性,從而造成耐堿性下降。因此,采用E-51和PEG800為原料合成改性環(huán)氧樹(shù)脂。
以PEG800為原料合成改性環(huán)氧樹(shù)脂所制備的固化劑復配乳液固化成膜后的耐堿時(shí)間最長(cháng),復配乳液的沉淀量也比較少。
而PEGl000的耐堿性能要弱于前者,這是由于聚乙二醇鏈段變長(cháng)造成交聯(lián)密度降低所致。PEG600耐堿時(shí)間較短,復配乳液也有較多沉淀。
原料配比的影響。當原料配比為2.4:1時(shí)合成改性環(huán)氧樹(shù)脂所制備的固化劑復配乳液固化成膜后的耐堿時(shí)間是最長(cháng)的。而當配比為2.8:1時(shí)其耐堿性能有所降低,同時(shí)復配乳液的沉淀也較多。
聚乙二醇相對分子質(zhì)量的影響。以不同相對分子質(zhì)量的聚乙二醇與E一51按質(zhì)量比2.4:1的比例合成改性環(huán)氧樹(shù)脂。
目前改性環(huán)氧樹(shù)脂(EP樹(shù)脂)品種不斷增加,按化學(xué)結構可分為:
1、縮水甘油醚類(lèi):有甘油EP、酚醛EP、溴化EP等。
2、縮水甘油酯類(lèi),由酸酐與環(huán)氧氯丙烷合成;或由苯酐、水、環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉作用下合成。
3、縮水甘油胺類(lèi):由胺與環(huán)氧氯丙烷合成。
4、脂肪族類(lèi):由脂肪族與環(huán)氧氯丙烷合成,或是環(huán)烯烴進(jìn)行環(huán)氧化制得。如丁二烯和巴豆醛在高溫高壓下加成,再經(jīng)雙烯化、氧化合成制得。
這是由于當配比較大時(shí)環(huán)氧樹(shù)脂過(guò)量較多,最終合成的固化劑乳化能力不足所致。當原料配比為2:1時(shí)合成改性環(huán)氧樹(shù)脂所制備的固化劑復配乳液固化成膜后具有較好的耐堿性能,并且復配乳液的穩定性也較好,但是考慮到副反應的存在會(huì )消耗掉一部分環(huán)氧基團,從而使得2:1配比下可能會(huì )有少量的聚乙二醇未能完全反應。因而選用2.4:1的配比作為合成改性環(huán)氧樹(shù)脂的最佳原料配比。
對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴鏈劑HQEE)-固體是一種對稱(chēng)的芳香族二醇擴鏈劑。它與MDI有著(zhù)良好的配伍性,能明顯提高、改善制品的抗張強度、硬度和回彈性能。
HQEE/MDI是與MOCA/TDI并列的一個(gè)PU彈性體系列,使用該產(chǎn)品的PU一般用于對產(chǎn)品物理性能有高要求的領(lǐng)域.
HQEE是一種代替MOCA的新型無(wú)毒擴鏈劑。廣泛應用于MDI的PUR體系(CPU、TPU、MPU)中。能顯著(zhù)提高PUR制品的耐溫等級、力學(xué)性能(撕裂強度、剪切性、硬度、回彈性等),提高M(jìn)PU膠料儲存穩定性、防止燒焦。很好地改善和調節了PUR的性能。MDI/HQEE常用于對制品物理性能有高要求的領(lǐng)域。如:油井密封件、叉車(chē)輪胎、液壓汽缸密封件、傳送帶等PU制品,對改善高回彈微孔泡沫制品性能很有幫助。
擴鏈劑是澆注型聚氨型彈性體的三個(gè)主要組份之一。
改性環(huán)氧樹(shù)脂的合成。環(huán)氧樹(shù)脂相對分子質(zhì)量的影響。?分別以E-51和E-44與PEG800按質(zhì)量比2·4∶1的比例合成改性環(huán)氧樹(shù)脂,E-51的耐堿性?xún)?yōu)于E-44,這是因為原料相對分子質(zhì)量越大,其對應固化劑交聯(lián)密度就會(huì )越低,成膜致密性也相應越低,從而其耐堿性能也越差。
還有用高純度雙酚A和環(huán)氧氯丙烷,用兩步法合成低分子量的海因環(huán)氧樹(shù)脂,特點(diǎn)是低粘度、酣候性好,電性能優(yōu)異。
各種增韌環(huán)氧樹(shù)脂的方法有:
用硅橡膠增韌:其添加量為30份,同時(shí)再添加70份液體酸酐、0.1份催化劑、110份填料、適量分散劑等。
用聚丁二烯增韌:加入30份較好,其中端羧基的聚丁二烯效果較明顯。
用聚硫橡膠增韌:可提高沖擊強度及拉伸剪切強度。
用液體氯丁二烯一甲基丙烯酸羥乙酯共聚物(CP-HE-MA)增韌,可提高剪切強度、沖擊強度、剝離張度。
用端羧基丙二醇聚醚(CTPE)增韌:官能度為1.90,分子量為1300-2300,用量20份,則增韌效果很明顯。
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