氨基聚酰胺類(lèi)型固化劑
氨基聚酰胺類(lèi)型固化劑的合成:氨基聚酰胺類(lèi)型固化劑是亞油酸二聚體或桐油酸二聚體與脂肪多胺如乙二胺、二乙烯三胺反應生成的琥珀色粘稠樹(shù)脂。
2.氨基聚酰胺類(lèi)型固化劑的牌號,固化劑名稱(chēng),性狀粘度(Pa.s)胺值用量
200#粘稠20—80215±1540—100
300#棕紅液體6—20305±1540—100
400#棕紅液體15—50200±2040—100
203#棕黃液體1—5.0200±2040—100
500#棕黃液體2—7.0400±2040—100
600#棕黃液體0.1—0.3600±2020—30
650#棕色液體200±2080—100
651#淺黃液體400±2045—65
3051#棕紅液體350±2040—100
3.低分子聚酰胺的性能
低分子聚酰胺揮發(fā)性小,毒性低。其分子中含有各種極性基團如一級胺基、二級胺基和酰胺基;有較長(cháng)的脂肪碳鏈,能起到一定的增韌作用,因此,作為室溫固化劑,其固化物具有一定韌性。
在室溫下,低分子聚酰胺上的一級胺和二級胺的活潑H和環(huán)氧基加成,固化反應是不完全的,提高固化溫度可以使環(huán)氧樹(shù)脂固化較完全,若要縮短固化時(shí)間,可加入適當的促進(jìn)劑1—3%的2,4,6——(N,N一二甲基氨甲基)苯酚即K—54(DMP#—30)
在24℃時(shí)環(huán)氧樹(shù)脂——聚酰胺體系中環(huán)氧基的殘留量
反應時(shí)間(H)02273195124125
環(huán)氧基殘留量%10092.546444241.241
固化條件對膠接強度的影響固化溫度℃20—2595145
固化時(shí)間2.5天15天30分30分
對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴鏈劑HQEE)-固體是一種對稱(chēng)的芳香族二醇擴鏈劑。它與MDI有著(zhù)良好的配伍性,能明顯提高、改善制品的抗張強度、硬度和回彈性能。
HQEE/MDI是與MOCA/TDI并列的一個(gè)PU彈性體系列,使用該產(chǎn)品的PU一般用于對產(chǎn)品物理性能有高要求的領(lǐng)域.
HQEE是一種代替MOCA的新型無(wú)毒擴鏈劑。廣泛應用于MDI的PUR體系(CPU、TPU、MPU)中。能顯著(zhù)提高PUR制品的耐溫等級、力學(xué)性能(撕裂強度、剪切性、硬度、回彈性等),提高M(jìn)PU膠料儲存穩定性、防止燒焦。很好地改善和調節了PUR的性能。MDI/HQEE常用于對制品物理性能有高要求的領(lǐng)域。如:油井密封件、叉車(chē)輪胎、液壓汽缸密封件、傳送帶等PU制品,對改善高回彈微孔泡沫制品性能很有幫助。
對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴鏈劑HQEE)-固體是主要用于二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)的一種擴鏈劑。這種擴鏈劑體系生產(chǎn)的彈性體主要作重載應用, 例如鏟車(chē)輪胎、油井和液壓設備密封、粗料槽襯里和滑冰板輪等。然而, 若對HQEE的使用性能不了解, 就不能得到最佳產(chǎn)品。
一般來(lái)說(shuō), 用MOCA為擴鏈劑生產(chǎn)彈性體的設備, 也能用于HQEE體系的生產(chǎn)。但二者的工藝是明顯不同的。HQEE和MOCA在將近相同的溫度(100℃)熔融,但MOCA會(huì )出現過(guò)冷而不結晶。HQEE不會(huì )出現過(guò)冷,但加工設備中必須保持110-116℃(最高122℃)。HQEE熔罐必須均勻加熱到110℃以上,緩慢攪動(dòng)以防止表面和罐壁上起沫。用于HQEE的工藝設備管線(xiàn)要適當地保溫和加熱, 以防止出現“ 冷點(diǎn)” 而造成管線(xiàn)堵塞和HQEE預聚物混合比的誤差。
MOCA/預聚物的混合比可在理論值的90~100%范圍內變化, 仍能得到理想的制品。然而, 對于HQEE體系, 必須精確控制二醇擴鏈劑/預聚物的比例, 才能得到最佳產(chǎn)品性能。預聚物也應保持在110℃下,并且在HQEE與預聚物混合后, 必須維持溫度以防止HQEE結晶。整個(gè)成型溫度必須保持在110-120℃之間。對于薄制件需要較高的溫度。低于上述溫度時(shí)將導致HQEE結晶出現疵點(diǎn)。烘箱或模具加熱設備必須超過(guò)所要求的成型溫度。
未催化的HQEE/MDI彈性體的流化時(shí)間, 對于薄制件(如墊圈)大約需2小時(shí);對于厚制件(如鏟車(chē)輪胎)能明顯減少脫模時(shí)間。
為了降低擴鏈劑的熔融溫度以達到降低加工溫度的目的, 可將HQEE與其它二醇、三醇和工業(yè)擴鏈劑混合使用。常用的比例是HQEE為80-90% , 二醇或三醇為10-20%。
制品的某些缺陷, 可通過(guò)改進(jìn)操作而避免。表面白霜是由于擴鏈劑/預聚物混合或成型溫度太低, 或是由于模具溫度太低而造成。模壓制品的表面刻痕是由于混合不當或模具過(guò)早關(guān)閉而引起的。模制品表面翹曲則表明模具可能關(guān)閉過(guò)晚。
抗剪強度kg/cm2123200400420
聚酰胺用量多,體系柔性好,抗沖擊性能好;環(huán)氧樹(shù)脂(雙酚A型)用量高,高溫下膠接強度較高,耐化學(xué)試劑作用好。另外,聚酰胺的適用期長(cháng),容易操作。
胺值230~260mgKOH/g。黏度(75℃)3000~1000mPa.s。低分子聚酰胺組成較為復雜,含有伯胺、仲胺和酰胺基,可在室溫下固化環(huán)氧樹(shù)脂,對金屬、玻璃、陶瓷、木材等均有良好的粘接力。
低分子聚酰胺分子中又有較長(cháng)的脂肪碳鏈,能夠起到內增韌作用,使固化后的環(huán)氧樹(shù)脂有一定的韌性,因此,低分子聚酰胺既是固化劑,又是增韌劑。胺值是低分子聚酰胺活性的表示,胺值愈高,活性愈大,與環(huán)氧樹(shù)脂反應速度快,用量少,適用期短。反之亦然。
低分子聚酰胺與環(huán)氧樹(shù)脂相容性好,不揮發(fā),適用期長(cháng),固化物收縮率低(<0.03%),尺寸穩定性好,電性能優(yōu)良,耐水性較好,但耐熱性和耐溶劑性稍差。幾乎無(wú)毒性,不刺激皮膚和黏膜。低分子聚酰胺雖然能夠室溫固化環(huán)氧樹(shù)脂、但需要很長(cháng)時(shí)間,且反應不完全,只有在60℃以上固化反應才比較完全。
當室溫低于0℃時(shí),低分子聚酰胺很難與環(huán)氧樹(shù)脂反應,可加入1~3份的DMP-30或3%~5%的苯酚(或二甲胺基乙醇)促進(jìn)固化反應,縮短固化時(shí)間。
200低分子聚酰胺用作環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑的韌性固化劑,參考用量為50~100份,固化條件室溫/7d或65℃/3h。當E-51/200=100/55(質(zhì)量)25~O固化7d,熱變形溫度77~80℃;若E-51/200=100/50,加入間苯二胺3.8份,150~C/4h固化,固化物熱變形溫度104~C。
加熱固化可有效地提高固化物的物理力學(xué)性能,例如固化條件23~C/16h+100~c/2h,固化物熱變形溫度118℃,拉伸強度32MPa。200低分子聚酰胺還用作PVC塑溶膠的增粘劑。
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