芳香胺類(lèi)樹(shù)脂固化劑
芳香胺指胺基直接與芳香環(huán)相連的芳香胺類(lèi)樹(shù)脂固化劑,芳香胺類(lèi)樹(shù)脂固化劑其活性比脂肪胺低,芳香胺類(lèi)樹(shù)脂固化劑使用中要加溫固化環(huán)氧樹(shù)脂。
1、間苯二胺(MPDA):呈白色晶體,熔點(diǎn)63℃,用量為14—15%,可使用期在25℃為8小時(shí)。
固化條件:85℃,2H;175℃,1H。熱變形溫度(HDT)150℃。
2、間苯二甲胺(MXDA):無(wú)色透明液體,凝固點(diǎn)12℃,使用方便,用量為16—20%,可室溫固化。
3、4,4‘—二氨基二苯砜(DDS):淺黃色粉末,熔點(diǎn)178℃。其活性在芳香胺中最低。三氟化硼絡(luò )合物(甲乙酮)可促進(jìn)DDS固化,可使用期75℃為3H。固化條件125℃,2H;200℃,2H。熱變形溫度為175℃。
4、4,4‘—二氨基二苯甲烷(DDM):白色結晶,熔點(diǎn)89℃。用量為27-30%,可使用期25℃為8H。固化條件80℃,2H;150℃,2H。熱變形溫度為148℃。
目前應用最廣、產(chǎn)量最大的是有:甲苯二異氰酸酯(TolueneDiisocyanate,簡(jiǎn)稱(chēng)TDI);二苯基甲烷二異氰酸酯(MethylenediphenylDiisocyanate,簡(jiǎn)稱(chēng)MDI)。
1、聚氨酯漆中最常用的原料是甲苯二異氰酸酯(TDI),它是由甲苯經(jīng)硝化成二硝基甲苯,還原成二氨基甲苯,再光氣化而成。
甲苯二異氰酸酯(TDI)為無(wú)色有強烈刺鼻味的液體,沸點(diǎn)251°C,比重1.22,遇光變黑,對皮膚、眼睛有強烈刺激作用,并可引起濕疹與支氣管哮喘,主要用于聚氨酯泡沫塑料、涂料、合成橡膠、絕緣漆、粘合劑等。根據其成分,甲苯二異氰酸酯屬含氮基的有機化合物。
制造聚氨酯高聚物,常選用甲苯二異氰酸酯主要有以下原因:
1)甲苯的硝化速度比苯快得多(24:1),即二硝基甲苯比二硝基苯易于生產(chǎn)
2)甲苯二胺是芳香族胺,比脂肪族容易光氣化制造二異氰酸酯
3)因為它是芳香族異氰酸酯,反應活性高,利于制造泡沫塑料,涂料等
2、二苯甲烷二異氰酸酯是由苯胺與甲醛縮合而成二氨基二苯甲烷,再光化而成,二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)分為純MDI和粗MDI。純MDI常溫下為白色固體,加熱時(shí)有刺激臭味,沸點(diǎn)196°C,主要用于聚氨酯硬泡沫塑料、合成纖維、合成橡膠、合成革、粘合劑等。根據其成分,純二苯基甲烷二異氰酸酯也屬含氮基的有機化合物。
對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴鏈劑HQEE)-固體是一種對稱(chēng)的芳香族二醇擴鏈劑。它與MDI有著(zhù)良好的配伍性,能明顯提高、改善制品的抗張強度、硬度和回彈性能。
HQEE/MDI是與MOCA/TDI并列的一個(gè)PU彈性體系列,使用該產(chǎn)品的PU一般用于對產(chǎn)品物理性能有高要求的領(lǐng)域.
HQEE是一種代替MOCA的新型無(wú)毒擴鏈劑。廣泛應用于MDI的PUR體系(CPU、TPU、MPU)中。能顯著(zhù)提高PUR制品的耐溫等級、力學(xué)性能(撕裂強度、剪切性、硬度、回彈性等),提高M(jìn)PU膠料儲存穩定性、防止燒焦。很好地改善和調節了PUR的性能。MDI/HQEE常用于對制品物理性能有高要求的領(lǐng)域。如:油井密封件、叉車(chē)輪胎、液壓汽缸密封件、傳送帶等PU制品,對改善高回彈微孔泡沫制品性能很有幫助。
擴鏈劑是澆注型聚氨型彈性體的三個(gè)主要組份之一。
二苯甲烷二異氰酸酯在涂料中的使用量比甲苯二異氰酸酯少,有以下幾個(gè)原因:
1)MDI是固體,不便于管道輸送和投料
2)MDI的兩個(gè)NCO基的反應活性相同,制造預聚物較為困難些,產(chǎn)品的分子量分布寬
3)MDI的貯藏過(guò)程不穩定,自身會(huì )二聚,需冷凍貯存與運輸
4)MDI涂料的泛黃比TDI更嚴重
但是MDI涂料也有如下優(yōu)點(diǎn):
1)游離MDI的蒸氣壓遠比TDI低,故毒性較低
2)MDI的對稱(chēng)結構,使其漆膜的強度、耐磨性、彈性均優(yōu)于TDI涂料,而且干燥迅速,國外頗多用于潮氣固化地板漆、防腐蝕底漆、彈性涂料。
3、多亞甲基多苯基多異氰酸酯(PAPI),與MDI相仿,但價(jià)格比MDI低且揮發(fā)性較低,主要在無(wú)溶劑涂料應用。
以上3種都是芳香族異氰酸酯,制得的漆膜雖具有優(yōu)良的機械性,耐化學(xué)性,但經(jīng)暴曬后有變黃和失光之弊。
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