二氧化硅類(lèi)納米級固化劑
二氧化硅類(lèi)納米級固化劑是一種無(wú)機化工材料。由于是超細納米級,尺寸范圍在1~100nm,因此二氧化硅類(lèi)納米級固化劑具有許多獨特的性質(zhì),如具有對抗紫外線(xiàn)的光學(xué)性能,能提高其他材料抗老化、強度和耐化學(xué)性能。
二氧化硅類(lèi)納米級固化劑用途非常廣泛。納米級二氧化硅為無(wú)定形白色粉末,無(wú)毒、無(wú)味、無(wú)污染,微結構為球形,呈絮狀和網(wǎng)狀的準顆粒結構,分子式和結構式為SiO2不溶于水。
納米是一個(gè)尺度,為10-9米,納米材料是指在三維空間中,至少有一維處于納米尺寸的范圍,也即1~100納米的范圍。
納米材料具有小尺寸效應、表面效應和宏觀(guān)量子隨藥效應,因而展現出許多特有的性質(zhì),在催化、濾光、光吸收、醫藥、磁介質(zhì)及新材料等有廣泛的應用前景。由于納米粒子的納米效應,許多納米材料在混凝土的應用研究中顯示出良好的應用效果,其中納米SiO2粒子研究較多,效果顯著(zhù)。SiO2使混凝土內部微觀(guān)結構更均質(zhì)緊密,能提高混凝土的性能和壽命。
C-S-H凝膠是硅酸鹽水泥漿體中主要的結合劑,均勻而有序的C-S-H凝膠是混凝土強度的主要影響因素。
納米SiO2具有很高的表面能。當摻入的納米SiO2時(shí)與水反應,這時(shí)需水量增加,結合水量增加納米二氧化硅能使初凝和終凝凝結時(shí)間縮短。由于二氧化硅尺寸小位于表面的原子,占有相當大的比例表面原子數增加,表面原子配位不飽和性將導致大量的懸鍵和不飽和鍵,已與其他原子結合水泥水化反應生成的Ca(OH)2在納米SiO2表面形成鍵合并生成C-S-H凝膠。隨著(zhù)Ca(OH)2的消耗進(jìn)一步加速水化促進(jìn)水泥凝結硬化所以凝結硬化時(shí)間縮短。
而且加入二氧化硅有“納米誘導水化”作用,誘導水泥生成較多水化物。另外部分納米顆粒起到填充細化孔的作用,填充到水泥水化物空隙中增加水泥內部密實(shí)性增加強度。
對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴鏈劑HQEE)-固體是一種對稱(chēng)的芳香族二醇擴鏈劑。它與MDI有著(zhù)良好的配伍性,能明顯提高、改善制品的抗張強度、硬度和回彈性能。
HQEE/MDI是與MOCA/TDI并列的一個(gè)PU彈性體系列,使用該產(chǎn)品的PU一般用于對產(chǎn)品物理性能有高要求的領(lǐng)域.
HQEE是一種代替MOCA的新型無(wú)毒擴鏈劑。廣泛應用于MDI的PUR體系(CPU、TPU、MPU)中。能顯著(zhù)提高PUR制品的耐溫等級、力學(xué)性能(撕裂強度、剪切性、硬度、回彈性等),提高M(jìn)PU膠料儲存穩定性、防止燒焦。很好地改善和調節了PUR的性能。MDI/HQEE常用于對制品物理性能有高要求的領(lǐng)域。如:油井密封件、叉車(chē)輪胎、液壓汽缸密封件、傳送帶等PU制品,對改善高回彈微孔泡沫制品性能很有幫助。
對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴鏈劑HQEE)-固體是主要用于二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)的一種擴鏈劑。這種擴鏈劑體系生產(chǎn)的彈性體主要作重載應用, 例如鏟車(chē)輪胎、油井和液壓設備密封、粗料槽襯里和滑冰板輪等。然而, 若對HQEE的使用性能不了解, 就不能得到最佳產(chǎn)品。
一般來(lái)說(shuō), 用MOCA為擴鏈劑生產(chǎn)彈性體的設備, 也能用于HQEE體系的生產(chǎn)。但二者的工藝是明顯不同的。HQEE和MOCA在將近相同的溫度(100℃)熔融,但MOCA會(huì )出現過(guò)冷而不結晶。HQEE不會(huì )出現過(guò)冷,但加工設備中必須保持110-116℃(最高122℃)。HQEE熔罐必須均勻加熱到110℃以上,緩慢攪動(dòng)以防止表面和罐壁上起沫。用于HQEE的工藝設備管線(xiàn)要適當地保溫和加熱, 以防止出現“ 冷點(diǎn)” 而造成管線(xiàn)堵塞和HQEE預聚物混合比的誤差。
MOCA/預聚物的混合比可在理論值的90~100%范圍內變化, 仍能得到理想的制品。然而, 對于HQEE體系, 必須精確控制二醇擴鏈劑/預聚物的比例, 才能得到最佳產(chǎn)品性能。預聚物也應保持在110℃下,并且在HQEE與預聚物混合后, 必須維持溫度以防止HQEE結晶。整個(gè)成型溫度必須保持在110-120℃之間。對于薄制件需要較高的溫度。低于上述溫度時(shí)將導致HQEE結晶出現疵點(diǎn)。烘箱或模具加熱設備必須超過(guò)所要求的成型溫度。
未催化的HQEE/MDI彈性體的流化時(shí)間, 對于薄制件(如墊圈)大約需2小時(shí);對于厚制件(如鏟車(chē)輪胎)能明顯減少脫模時(shí)間。
為了降低擴鏈劑的熔融溫度以達到降低加工溫度的目的, 可將HQEE與其它二醇、三醇和工業(yè)擴鏈劑混合使用。常用的比例是HQEE為80-90% , 二醇或三醇為10-20%。
制品的某些缺陷, 可通過(guò)改進(jìn)操作而避免。表面白霜是由于擴鏈劑/預聚物混合或成型溫度太低, 或是由于模具溫度太低而造成。模壓制品的表面刻痕是由于混合不當或模具過(guò)早關(guān)閉而引起的。模制品表面翹曲則表明模具可能關(guān)閉過(guò)晚。
總的來(lái)說(shuō),納米二氧化硅能有效的吸收水泥硬化漿體和Ca(OH)2形成二次水化物,明顯降低Ca(OH)2晶體取向性,尺寸變小降低了水泥硬化漿體和過(guò)度區中的孔隙率使水泥結構更密實(shí)。納米SiO2使Ca(OH)2細化且被大量C-S-H凝膠包裹或嵌入水泥中減少Ca(OH)2對水泥的負面影響。
二氧化硅又稱(chēng)硅石,化學(xué)式SiO。自然界中存在有結晶二氧化硅和無(wú)定形二氧化硅兩種。
結晶二氧化硅因晶體結構不同,分為石英、鱗石英和方石英三種。純石英為無(wú)色晶體,大而透明棱柱狀的石英叫水晶。若含有微量雜質(zhì)的水晶帶有不同顏色,有紫水晶、茶晶等。普通的砂是細小的石英晶體,有黃砂(較多的鐵雜質(zhì))和白砂(雜質(zhì)少、較純凈)。二氧化硅晶體中,硅原子的4個(gè)價(jià)電子與4個(gè)氧原子形成4個(gè)共價(jià)鍵,硅原子位于正四面體的中心,4個(gè)氧原子位于正四面體的4個(gè)頂角上,SiO是表示組成的最簡(jiǎn)式,僅是表示二氧化硅晶體中硅和氧的原子個(gè)數之比。二氧化硅是原子晶體。
化學(xué)性質(zhì)比較穩定。不跟水反應。是酸性氧化物,不跟一般酸反應。氣態(tài)氟化氫跟二氧化硅反應生成氣態(tài)四氟化硅。跟熱的濃強堿溶液或熔化的堿反應生成硅酸鹽和水。跟多種金屬氧化物在高溫下反應生成硅酸鹽。用于制造石英玻璃、光學(xué)儀器、化學(xué)器皿、普通玻璃、耐火材料、光導纖維,陶瓷等。二氧化硅的性質(zhì)不活潑,它不與除氟、氟化氫以外的鹵素、鹵化氫以及硫酸、硝酸、高氯酸作用(熱濃磷酸除外)。
常見(jiàn)的濃磷酸(或者說(shuō)焦磷酸)在高溫下即可腐蝕二氧化硅,生成雜多酸,高溫下熔融硼酸鹽或者硼酐亦可腐蝕二氧化硅,鑒于此性質(zhì),硼酸鹽可以用于陶瓷燒制中的助熔劑,除此之外氟化氫也可以可使二氧化硅溶解的酸,生成易溶于水的氟硅酸:6HF+SiO2=H2SiF6+2H2O
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