氰胍(DCD)固化劑
氰胍(DCD)固化劑是白色晶體,熔點(diǎn)208℃,毒性小,難溶于環(huán)氧樹(shù)脂,需研磨成粉末,在混煉機中混煉使氰胍(DCD)固化劑均勻分散。另外加入2—4%的SiO2,有助于雙氰雙胺均勻分散。
氰胍(DCD)固化劑在常溫下較穩定,在150℃以上固化環(huán)氧樹(shù)脂,其固化物的韌性好,熱變形溫度(HDT)為100—150℃,用量為6—12%,另加促進(jìn)劑2—乙基—4甲基咪唑1—2%。
氰胍(DCD)固化劑的固化機理:N的活潑H和環(huán)氧基加成,生成N—烷基氰基胍。
二氰二胺俗稱(chēng)雙氰胺,是很早就被應用的潛伏性固化劑,廣泛用于涂料、單包裝膠粘劑、薄膜膠等。二氰二胺為白色晶體,熔點(diǎn)207~209℃,毒性小,但難溶于環(huán)氧樹(shù)脂。資料報道可用溶劑使雙氰胺溶于環(huán)氧樹(shù)脂,但是目前還是將雙氰胺粉碎后與環(huán)氧樹(shù)脂混合,在三聯(lián)輥上進(jìn)行加熱混煉,或者采用擠出機加工。通常不加促進(jìn)劑的混合料,適用期達半年以上。
物性數據
1.性狀:白色棱形結晶性粉末
2.密度(g/m3,25/4℃):1.400
3.熔點(diǎn)(℃):207~209
4.溶解性:微溶于水和乙醇,溶于丙酮和液氨,不溶于乙醚、苯和氯仿。
對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴鏈劑HQEE)-固體是一種對稱(chēng)的芳香族二醇擴鏈劑。它與MDI有著(zhù)良好的配伍性,能明顯提高、改善制品的抗張強度、硬度和回彈性能。
HQEE/MDI是與MOCA/TDI并列的一個(gè)PU彈性體系列,使用該產(chǎn)品的PU一般用于對產(chǎn)品物理性能有高要求的領(lǐng)域.
HQEE是一種代替MOCA的新型無(wú)毒擴鏈劑。廣泛應用于MDI的PUR體系(CPU、TPU、MPU)中。能顯著(zhù)提高PUR制品的耐溫等級、力學(xué)性能(撕裂強度、剪切性、硬度、回彈性等),提高M(jìn)PU膠料儲存穩定性、防止燒焦。很好地改善和調節了PUR的性能。MDI/HQEE常用于對制品物理性能有高要求的領(lǐng)域。如:油井密封件、叉車(chē)輪胎、液壓汽缸密封件、傳送帶等PU制品,對改善高回彈微孔泡沫制品性能很有幫助。
對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴鏈劑HQEE)-固體是主要用于二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)的一種擴鏈劑。這種擴鏈劑體系生產(chǎn)的彈性體主要作重載應用, 例如鏟車(chē)輪胎、油井和液壓設備密封、粗料槽襯里和滑冰板輪等。然而, 若對HQEE的使用性能不了解, 就不能得到最佳產(chǎn)品。
一般來(lái)說(shuō), 用MOCA為擴鏈劑生產(chǎn)彈性體的設備, 也能用于HQEE體系的生產(chǎn)。但二者的工藝是明顯不同的。HQEE和MOCA在將近相同的溫度(100℃)熔融,但MOCA會(huì )出現過(guò)冷而不結晶。HQEE不會(huì )出現過(guò)冷,但加工設備中必須保持110-116℃(最高122℃)。HQEE熔罐必須均勻加熱到110℃以上,緩慢攪動(dòng)以防止表面和罐壁上起沫。用于HQEE的工藝設備管線(xiàn)要適當地保溫和加熱, 以防止出現“ 冷點(diǎn)” 而造成管線(xiàn)堵塞和HQEE預聚物混合比的誤差。
MOCA/預聚物的混合比可在理論值的90~100%范圍內變化, 仍能得到理想的制品。然而, 對于HQEE體系, 必須精確控制二醇擴鏈劑/預聚物的比例, 才能得到最佳產(chǎn)品性能。預聚物也應保持在110℃下,并且在HQEE與預聚物混合后, 必須維持溫度以防止HQEE結晶。整個(gè)成型溫度必須保持在110-120℃之間。對于薄制件需要較高的溫度。低于上述溫度時(shí)將導致HQEE結晶出現疵點(diǎn)。烘箱或模具加熱設備必須超過(guò)所要求的成型溫度。
未催化的HQEE/MDI彈性體的流化時(shí)間, 對于薄制件(如墊圈)大約需2小時(shí);對于厚制件(如鏟車(chē)輪胎)能明顯減少脫模時(shí)間。
為了降低擴鏈劑的熔融溫度以達到降低加工溫度的目的, 可將HQEE與其它二醇、三醇和工業(yè)擴鏈劑混合使用。常用的比例是HQEE為80-90% , 二醇或三醇為10-20%。
制品的某些缺陷, 可通過(guò)改進(jìn)操作而避免。表面白霜是由于擴鏈劑/預聚物混合或成型溫度太低, 或是由于模具溫度太低而造成。模壓制品的表面刻痕是由于混合不當或模具過(guò)早關(guān)閉而引起的。模制品表面翹曲則表明模具可能關(guān)閉過(guò)晚。
按規格使用和貯存,不會(huì )發(fā)生分解,避免與氧化物接觸。在13℃無(wú)水乙醇中溶解度為1.26%,水中為2.26%。易溶于熱水,水溶液在80℃以上時(shí)會(huì )慢慢分解產(chǎn)生氨。將雙氯胺的結晶加熱到熔點(diǎn)時(shí),熔融后立即劇烈發(fā)熱,,生成三聚氰胺、密胺等。干燥時(shí)很穩定,不燃燒。低毒。本品可能損傷皮膚,使用時(shí)應注意防止發(fā)生皮疹。
雙氰胺的固化機理比較復雜,除了4個(gè)活潑氫參與反應之外,氰基也具有反應活性。另外,雙氰胺還具有催化型固化劑的作用。對E-51環(huán)氧樹(shù)脂來(lái)說(shuō),雙氰胺的理論用量為每100g樹(shù)脂11g,而實(shí)際用量為4~10g,特別是對固態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂一般用量都比較少。
合成方法
把石灰氮(氰胺鈣)與水進(jìn)行水解,將所得的懸浮狀水解液氰氨氫鈣濾除去氫氧化鈣,濾液通入二氧化碳脫鈣,得到氰氨液。然后,使氰氨在弱堿性條件下聚合。生成雙氰胺最大速度時(shí)的溫度與pH有關(guān):50℃時(shí)pH為9.7;80℃時(shí)pH為9.1;100℃時(shí)pH為8.8??刂圃谶@些條件下聚合后,再經(jīng)冷卻結晶、分離、干燥,即得成品雙氰胺。工業(yè)品雙氰胺含量99%,每噸產(chǎn)品消耗石灰氮(含氮21%以上)4239kg。工藝流程:
(1)水解和脫鈣石灰氮加入水解槽中,按比例加自來(lái)水攪拌,然后通CO2,使其進(jìn)行充分水解反應。
(2)抽濾將水解混合物真空抽濾,黑泥渣棄之,濾液加洗液加熱脫鈣。
(3)濃縮和聚合將加熱脫鈣液保溫,真空濃縮得不一定濃度的固液混合物,壓濾得二次脫鈣液和洗液,白泥堆放。再將濾液保溫聚合一段時(shí)間,聚合終點(diǎn)到后,加入“晶核”結晶。
(4)結晶和干燥進(jìn)入結晶池的溶液在冰機制冷條件下結晶析出雙氰胺晶體。離心脫水,再轉入烘干裝置,干燥至符合專(zhuān)業(yè)標準。每批投入蒸餾瓶中200kg石灰(含N17.5%計),得合格雙氰胺晶體46.07kg,收率87.67%。
貯存方法
1.在2-8℃下密封保存,放置于通風(fēng)、干燥地方,避免于其他氧化物接觸。應儲存于陰涼、干燥、通風(fēng)處,切勿與氧化劑共儲存。在運輸裝卸中應防潮濕,輕拿輕放。
2.本品用編織袋內襯塑料袋包裝,或用五層牛皮紙制成的紙袋包裝。袋口應嚴封,不得泄漏,每袋凈重25±0.2kg,每批每袋產(chǎn)品平均凈重達25kg。應貯存于陰涼、干燥、通風(fēng)處,切勿與氧化劑共貯存。在運輸裝卸中應防潮濕、輕拿輕放。
文章版權:張家港雅瑞化工有限公司
http://m.2cdigitalleads.com