偏苯三酸酐(TMA)固化劑
偏苯三酸酐(TMA)固化劑相對分子質(zhì)量192,可用做增塑劑TOTM(偏苯三酸三辛酯),電線(xiàn)電纜用的一些內熱樹(shù)脂的原料、環(huán)氧樹(shù)脂固化劑、涂料、膠黏劑及染料等。
偏苯三酸酐(TMA)固化劑對雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂的用量為30~33%,偏苯三酸酐(TMA)固化劑固化物性能優(yōu)良,特別是耐熱性,力學(xué)、電及耐藥品性能優(yōu)良。
由于熔點(diǎn)高,工藝性不好。即使不加促進(jìn)劑,自身具有有利羧酸,亦具有促進(jìn)劑作用,所以可用時(shí)間短,利用這一不足可以將其快速固化的耐熱用組成物。為了改善時(shí)間短,操作困難的不足,可將TMA與其他酸酐(如HHPA,MNAH)混用,可明顯改善其工藝性。
偏苯三甲酸酐的乙二醇酯和甘油酯都是熔點(diǎn)90℃的固體,在兩種酸酐的結構里含有酯鍵,比偏苯三甲酸酐多1~2個(gè)酸酐基,因而固化物的交聯(lián)密度高,各種性能優(yōu)良。這兩種酸酐的水解性都小于TMA。
TMA與雙酚A的加成物這種固化劑除了剝離強度高之外,高溫性能同樣良好;同樣可以使用2-甲基咪唑-三苯基磷或DMP-30作為促進(jìn)劑。
TMA的增柔,與相對分子質(zhì)量約1000的聚己內酯反應。
制造方法
以1,2,4-三甲苯為原料,經(jīng)液相硝酸氧化法或鈷(或錳)鹽為催化空氣氧化法制得。
(1)空氣氧化法是在醋酸溶液中進(jìn)行,以鈷或錳的醋酸鹽,溴乙烷為催化劑液相進(jìn)行。反應溫度約200℃,反應壓力2.45MPa,用空氣氧化偏三甲苯,,將生成的偏三苯甲酸加熱熔融、脫水生成偏三苯甲酸酐。經(jīng)減壓蒸餾、升華、結晶得到產(chǎn)品。原料消耗定額:1,2,4-三甲苯(≥97%)1000kg/t;乙酸(≥98%)800kg/t;乙酸鈷10kg/t;乙酸錳7.5kg/t;四溴乙烷10kg/t。
2,2-二羥甲基丙酸(擴鏈劑親水劑dmpa)用途:dmpa是一種既有羥基又有羧基基團,
多功能受阻的二元醇分子,自由酸基團在與堿中和后,能積極提高樹(shù)脂的水溶性或分散性能;引入極性基團,改進(jìn)涂料的附著(zhù)力和合成纖維的染色性能;增加鍍膜的堿溶性。dmpa是一種多用途的有機原料。本產(chǎn)品在水性聚氨酯制造中既是擴鏈劑,又能使聚氨酯獲得自乳化性能,可制成穩定性?xún)?yōu)良的自乳化性水性聚氨酯;還用于制備聚氨酯水乳液型皮革涂飾劑,是傳統的水乳性聚丙烯酸酯皮革涂飾劑的升級換代產(chǎn)品;用作改進(jìn)聚酯樹(shù)脂的添加剤;用作制造光敏樹(shù)脂和液晶的原料;用于環(huán)氧酯涂料、聚氨酯彈性體及粉末涂料;用于制造磁性記錄材料及其粘合劑,以生產(chǎn)錄音磁帶、錄像磁帶、計算機磁帶、數據記錄磁帶和磁卡等。
擴鏈劑dmpa 親水劑dmpa 2,2-二羥甲基丙酸用途:
1.涂料,膠粘劑,樹(shù)脂等化工產(chǎn)品的重要原料。
2.用于涂料,膠粘劑,樹(shù)脂等化工產(chǎn)品的重要原料。它還可應用于皮化材料、液晶、油墨、食品添加劑及粘合劑化工等方面。用于制備聚氨酯水乳型皮革涂飾劑、光敏樹(shù)脂、磁性記錄材料及其粘合劑等。
3.用于制備聚氨酯水乳型皮革涂飾劑、光敏樹(shù)脂、磁性記錄材料及其粘合劑等
(2)硝酸法:第一步將1,2,4-三甲苯和含量為17%的稀硝酸200℃,4MPa的壓力下進(jìn)行液相氧化反應。第二步用50%的硝酸,180℃,4MPa壓力下進(jìn)行氧化反應,產(chǎn)品經(jīng)結晶分離,再經(jīng)離心分離和干燥而得粗1,2,4-苯三甲酸。將粗品苯三甲酸加入帶攪拌的容器中攪拌下加熱至220-230℃進(jìn)行熔融、脫水,再于42.66kPa壓力下進(jìn)行減壓蒸餾,最后經(jīng)冷卻放料至帶式運輸機冷凝成薄片狀,即得成品。
(3)以間二甲苯為原料經(jīng)芳香醛合成偏苯三甲酸酐。
主要用途
1,2,4-苯三甲酸酐作為優(yōu)良的耐熱性、耐候性增塑劑的原料,其消費量也在不斷增加,在總消費量中,約90%以上用于聚氯乙烯增塑劑偏苯三甲酸二辛酯的生產(chǎn)。用作聚氯乙烯增塑劑,能改善聚氯乙烯的耐熱、耐寒、耐溶劑及電絕緣性能。其次用于制造聚酯樹(shù)脂及聚酰亞胺樹(shù)脂、水溶性聚酯樹(shù)脂、水溶性聚氨酯樹(shù)脂、水溶性氨基醇酸樹(shù)脂以及高級航空潤滑油、電力電容器浸漬油、粒料粘結劑、施膠劑、消煙劑、瞬時(shí)粘結劑等。
1,2,4-苯三甲酸酐還可用作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑,反應活性很高,固化物熱變形溫度198℃,具有優(yōu)良的機械性能、電性能和耐藥品性。適用于環(huán)氧澆注件及層壓制品耐熱絕緣層壓物等。
涂料用途
環(huán)氧樹(shù)脂在涂料中的應用占較大的比例,它能制成各具特色、用途各異的品種。其共性:
1.耐化學(xué)品性?xún)?yōu)良,尤其是耐堿性。
2.漆膜附著(zhù)力強,特別是對金屬。
3.具有較好的耐熱性和電絕緣性。
4.漆膜保色性較好。
但是雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂涂料的耐候性差,漆膜在戶(hù)外易粉化失光又欠豐滿(mǎn),不宜作戶(hù)外用涂料及高裝飾性涂料之用。因此環(huán)氧樹(shù)脂涂料主要用作防腐蝕漆、金屬底漆、絕緣漆,但雜環(huán)及脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂制成的涂料可以用于戶(hù)外。
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