酰亞胺(Imide)固化劑
含酰亞胺結構的化合物具有較高的耐熱性能,將酰亞胺(Imide)固化劑引入環(huán)氧樹(shù)脂體系,酰亞胺(Imide)固化劑可以有效地改善環(huán)氧樹(shù)脂固化物的耐熱性。
雙馬來(lái)酰亞胺的耐熱性好,但工藝性較差。將芳香二胺固化劑與雙馬來(lái)酰亞胺環(huán)氧樹(shù)脂體系共混使用,可以改善組成物的工藝性能,酰亞胺(Imide)固化劑能夠提高聚合物及其增強塑料的耐熱性。
酰亞胺是化學(xué)物質(zhì)。酰亞胺(Imide)中,氮原子與兩個(gè)羰基相連,通式為R-C(O)-N(R)-C(O)-R,其中C可以替換成O或S。它一般由氨或伯胺與羧酸或酸酐反應制備。
常見(jiàn)的酰亞胺如鄰苯二甲酰亞胺、琥珀酰亞胺、N-溴代琥珀酰亞胺、戊二酰亞胺、馬來(lái)酰亞胺,有很多是用于制取聚酰亞胺的單體,DNA的氫鍵配對也涉及到了酰亞胺的結構,氮作電子給予體,羰基氧作電子接受體。
若通式中的R為氫,則該氫原子具有一定的酸性,原因是氮上的孤對電子可以和兩個(gè)羰基發(fā)生共軛,從而部分轉移到氧上,使得負離子形式更加穩定。共振論認為酰亞胺的共振雜化體有相反的電荷,而質(zhì)子離去后的負離子沒(méi)有相反的電荷,降低的能量較多更加穩定,從而酰亞胺的氫易解離。
酰亞胺也可通過(guò)異酰亞胺的Mumm重排反應制備。
雙馬來(lái)酰亞胺(簡(jiǎn)稱(chēng)BMI)是由聚酰亞胺樹(shù)脂體系派生的另一類(lèi)樹(shù)脂體系,是以馬來(lái)酰亞胺(MI)為活性端基的雙官能團化合物,有與環(huán)氧樹(shù)脂相近的流動(dòng)性和可模塑性,可用與環(huán)氧樹(shù)脂類(lèi)同的一般方法進(jìn)行加工成型,克服了環(huán)氧樹(shù)脂耐熱性相對較低的缺點(diǎn),因此,近二十年來(lái)得到迅速發(fā)展和廣泛應用。
2,2-二羥甲基丁酸(擴鏈劑親水劑dmba)在水中溶解度為48%,dmpa為12%。同時(shí)dmba熔點(diǎn)低,為108℃~115℃ ;
2,2-二羥甲基丁酸(擴鏈劑親水劑dmba)包裝:25kg/包 紙板桶裝或紙箱裝,內襯鋁塑薄膜袋。貯存在通風(fēng)、干燥、遠離火源、并符合防火要求的庫房?jì)取?br />
2,2-二羥甲基丁酸(擴鏈劑親水劑dmba)用途:dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團的新戊基羧酸,因此可以被用作合成水性高分子體系,可廣泛用于水溶性聚氨酯、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性能,因此可以使工作效率得到很大的改善。
dmba被視為水性聚氨酯用新一代綠色環(huán)保型擴鏈劑和內乳化劑,生產(chǎn)水性聚氨酯膠黏劑,無(wú)需使用有機溶劑,有機殘留物為零。不存在使用dmpa熔點(diǎn)高、溶解慢、反應時(shí)間長(cháng)、能耗高、產(chǎn)品性能差、需要加入有機溶劑、溶劑殘留量大等問(wèn)題。還可用于水性環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯等膠黏劑的制造。目前水性聚氨酯、水性樹(shù)脂、水性膠粘劑、水性涂料等水性產(chǎn)品多用途改性助劑(親水擴鏈劑),作為單體,改性過(guò)程中,二羥甲基丁酸(dmba)無(wú)需添加任何有機溶劑(以水代替),生產(chǎn)工藝更加簡(jiǎn)單,性能穩定,.其中二羥甲基丙酸(dmpa)以?xún)?yōu)越的性?xún)r(jià)比使得其在水性領(lǐng)域應用較為普遍!
用途:
1.水性聚氨酯/聚酯體系涂料、膠粘劑、皮革涂飾的生產(chǎn)中。
2.涂料助劑,用于水溶性聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、膠粘劑等。
3.dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團的新戊基羧基,因此可以被用作合成水性高分子體系,可廣泛用于水溶性聚氨酸、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性,因此可以使工作效率得到很大的改善。
dmba和dmpa相比,dmba存在如下明顯優(yōu)點(diǎn):
(1). dmba在有機溶劑中有更好的溶解性,下表為dmba與dmpa在不同溫度下,在不同溶劑中的溶解度數據;(單位g/100g溶劑)
由于dmba具有優(yōu)良的溶解性和低熔點(diǎn),因而它在合成水性聚氨酯乳液過(guò)程不需要溶劑或少加溶劑。
(2).高反應率,反應速度快,反應溫度低。合成聚氨酯預聚體反應時(shí)間短,一般只要50-60分鐘,而dmpa則要150-180分鐘。這是因為dmba結構中比dmpa多了一個(gè)亞甲基,使羧基與亞甲基的距離加大,羧基與異氰酸酯的空間位阻減少,從而使反應速率增大。
(3).用于水性聚氨酯乳液其粒徑更細且分布窄,膠膜性能優(yōu)異,光澤度高。
雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂(BMI)以其優(yōu)異的耐熱性、電絕緣性、透波性、耐輻射、阻燃性,良好的力學(xué)性能和尺寸穩定性,成型工藝類(lèi)似于環(huán)氧樹(shù)脂等特點(diǎn),被廣泛應用于航空、航天、機械、電子等工業(yè)領(lǐng)域中,先進(jìn)復合材料的樹(shù)脂基體、耐高溫絕緣材料和膠粘劑等。
BMI由于含有苯環(huán)、酰亞胺雜環(huán)及交聯(lián)密度較高而使其固化物具有優(yōu)良的耐熱性,其Tg一般大于250℃,使用溫度范圍為177℃~232℃左右。脂肪族BMI中乙二胺是最穩定的,隨著(zhù)亞甲基數目的增多起始熱分解溫度(Td)將下降。芳香族BMI的Td一般都高于脂肪族BMI,其中2,4.二氨基苯類(lèi)的Td高于其他種類(lèi)。另外,Td與交聯(lián)密度有著(zhù)密切的關(guān)系,在一定范圍內Td隨著(zhù)交聯(lián)密度的增大而升高。
常用的BMI單體能溶于有機試劑如丙酮、氯仿中,而且能溶于二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)等強極性、毒性大、價(jià)格高的溶劑中。這是由于BMI的分子極性以及結構的對稱(chēng)性所決定的。
BMI樹(shù)脂的固化反應屬于加成型聚合反應,成型過(guò)程中無(wú)低分子副產(chǎn)物放出,且容易控制。固化物結構致密,缺陷少,因而B(niǎo)MI具有較高的強度和模量。但是由于固化物的交聯(lián)密度高、分子鏈剛性強而使BMl呈現出極大的脆性,它表現在抗沖擊強度差、斷裂伸長(cháng)率小、斷裂韌性Gic低(<5J/m2)。而韌性差正是阻礙BMI適應高技術(shù)要求、擴大新應用領(lǐng)域的重大障礙,所以如何提高韌性就成為決定BMI應用及發(fā)展的技術(shù)關(guān)鍵之一。此外,BMI還具有優(yōu)良的電性能、耐化學(xué)性能及耐輻射等性能。
乙酸酐脫水法是以乙酸鈉或乙酸鎳作為催化劑,二元胺與MA在溶劑中反應首先生成BMIA;然后以乙酸酐為脫水劑,BMIA脫水環(huán)化生成BMI。按照所用溶劑不同可分為DMF(N,N’一二甲基甲酰胺)法和丙酮法。
采用DMF法的優(yōu)點(diǎn)是中間產(chǎn)物BMIA可溶于DMF中,使反應體系始終處于均相,從而有利于反應順利進(jìn)行,并且反應產(chǎn)率相對較高;其缺點(diǎn)是溶劑毒性較大、生產(chǎn)成本較高且產(chǎn)品質(zhì)量相對較差。
丙酮法的優(yōu)點(diǎn)是副反應少、溶劑價(jià)格低廉且毒性低,缺點(diǎn)是BMIA從溶劑中呈固體析出、反應不均勻、溶劑用量大且回收率較低。
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