胺化合物固化劑
本文介紹胺化合物固化劑固化機理和胺化合物固化劑品種。
一級胺固化機理。若按氮原子上取代基(R)數目可分為一級胺、二級胺和三級胺;若按N數目可分為單胺、雙胺和多胺;按結構可分為脂肪胺、脂環(huán)胺和芳香胺。
一級胺對環(huán)氧樹(shù)脂固化作用按親核加成機理進(jìn)行,每一個(gè)活潑氫可以打開(kāi)一個(gè)環(huán)氧基團,使之交聯(lián)固化。芳香胺與脂環(huán)胺的固化機理與一級胺相似(伯胺、仲胺和叔胺)
①與環(huán)氧基反應生成二級胺
②與另一環(huán)氧基反應生成三級胺
③生成的羥基與環(huán)氧樹(shù)脂反應
胺化合物固化劑固化促進(jìn)機理:在固化體系中加入含給質(zhì)子基團的化合物如苯酚,就會(huì )促進(jìn)胺類(lèi)固化,這可能是一個(gè)雙分子反應機理,即給質(zhì)子體羥基上的固發(fā)氫首先與環(huán)氧基上的氧形成氫鍵,是環(huán)氧基進(jìn)一步極化,有利于胺類(lèi)的N對環(huán)氧基Cδ+的親核進(jìn)攻,同時(shí)完成氫原子的加成。
促進(jìn)劑對環(huán)氧樹(shù)脂和二乙烯二胺固化體系的凝膠化影響,例如乙二醇、甘油和苯酚使凝膠化時(shí)間縮短7min,12min和13min。
脂肪胺(脂環(huán)胺)固化劑。在室溫很快固化環(huán)氧樹(shù)脂,固化反應為放熱反應。熱量能進(jìn)一步促使環(huán)氧樹(shù)脂與固化劑反應,其使用期較短。胺化合物固化劑與空氣中的CO2反應生成不能與環(huán)氧基起反應的碳酸銨鹽而引起氣泡的發(fā)生。
脂肪胺對皮膚有一定刺激作用,其蒸汽毒性很強。
脂肪胺和脂環(huán)胺固化劑名稱(chēng)簡(jiǎn)稱(chēng)胺值當量用量%25℃可使用期熱變形溫度性能
乙二胺EDA158低粘度,室溫快速固化,體系發(fā)熱量大,可使用時(shí)間短。
二乙烯三胺DTA20.71126分95-115
三乙烯四胺TTA24.41326分95
四乙烯五胺TPA271427min95-115
N,N一二乙氨基丙胺DEAPA658120min78-94加熱固化
蓋脘二胺MDA4322480min148-158加熱固化,使用期合適
外觀(guān):白色粉末
鐵(PPM)≤5
羥基含量%≥99
鈉(PPM)≤10
羥值,mgKOH.g-1728~782
鉀(PPM)≤100
熔點(diǎn)°C≥108°C
磷(PPM)≤10
色度(PT-CO)≤150#
硅(PPM)≤1
水份%≤0.3
硫酸根離子(PPM)≤10
灰分%≤0.03
醛%≤0.03
酸值mgKOH/g374.3-378.2
丙酮-三乙胺溶解試驗:澄澈透明
2,2-二羥甲基丁酸(擴鏈劑親水劑dmba)用途:dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團的新戊基羧酸,因此可以被用作合成水性高分子體系,可廣泛用于水溶性聚氨酯、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性能,因此可以使工作效率得到很大的改善。
dmba被視為水性聚氨酯用新一代綠色環(huán)保型擴鏈劑和內乳化劑,生產(chǎn)水性聚氨酯膠黏劑,無(wú)需使用有機溶劑,有機殘留物為零。不存在使用dmpa熔點(diǎn)高、溶解慢、反應時(shí)間長(cháng)、能耗高、產(chǎn)品性能差、需要加入有機溶劑、溶劑殘留量大等問(wèn)題。還可用于水性環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯等膠黏劑的制造。目前水性聚氨酯、水性樹(shù)脂、水性膠粘劑、水性涂料等水性產(chǎn)品多用途改性助劑(親水擴鏈劑),作為單體,改性過(guò)程中,二羥甲基丁酸(dmba)無(wú)需添加任何有機溶劑(以水代替),生產(chǎn)工藝更加簡(jiǎn)單,性能穩定,.其中二羥甲基丙酸(dmpa)以?xún)?yōu)越的性?xún)r(jià)比使得其在水性領(lǐng)域應用較為普遍!
用途:
1.水性聚氨酯/聚酯體系涂料、膠粘劑、皮革涂飾的生產(chǎn)中。
2.涂料助劑,用于水溶性聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、膠粘劑等。
3.dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團的新戊基羧基,因此可以被用作合成水性高分子體系,可廣泛用于水溶性聚氨酸、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性,因此可以使工作效率得到很大的改善。
dmba和dmpa相比,dmba存在如下明顯優(yōu)點(diǎn):
(1). dmba在有機溶劑中有更好的溶解性,下表為dmba與dmpa在不同溫度下,在不同溶劑中的溶解度數據;(單位g/100g溶劑)
由于dmba具有優(yōu)良的溶解性和低熔點(diǎn),因而它在合成水性聚氨酯乳液過(guò)程不需要溶劑或少加溶劑。
(2).高反應率,反應速度快,反應溫度低。合成聚氨酯預聚體反應時(shí)間短,一般只要50-60分鐘,而dmpa則要150-180分鐘。這是因為dmba結構中比dmpa多了一個(gè)亞甲基,使羧基與亞甲基的距離加大,羧基與異氰酸酯的空間位阻減少,從而使反應速率增大。
(3).用于水性聚氨酯乳液其粒徑更細且分布窄,膠膜性能優(yōu)異,光澤度高。
N—(ß—氨基乙基)哌嗪432317min110加熱固化,抗沖擊性能
2.1乙二胺(EDA):反應活性大,在常溫迅速固化環(huán)氧樹(shù)脂但完全固化需4天左右。它和環(huán)氧樹(shù)脂混合后發(fā)熱量大,可使用期短,用量為8%。
2.2二乙烯三胺(DTA)和三乙烯四胺(TTA)
DTA和TTA是低粘度的淺黃色液體,在25℃一天內基本固化環(huán)氧樹(shù)脂,4天內可以固化完全;在70-90℃固化,則性能較好。二乙烯三胺用量為9-12%,最佳用量12%;三乙烯四胺用量10-14%,最佳用量14%。
2.3N,N一二甲基氨基丙胺和N,N一二乙氨基丙胺
低粘度液體,加熱催化固化,其固化物柔韌性好。
胺化合物固化劑對環(huán)氧樹(shù)脂膠抗剪強度的影響固化劑乙二胺二乙烯三胺三乙烯四胺650#聚酰胺
用量(g)81012100
剪切(kg/cm2)室溫1天426788156
室溫2天95103118231
室溫3天100127131238
室溫4天124165137238
80℃,3H149151171244
文章版權:張家港雅瑞化工有限公司
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