熱固性樹(shù)脂固化劑的固化似乎是從理論和實(shí)踐上已研究得十分透徹的問(wèn)題，但是因為影響熱固性樹(shù)脂固化劑固化反應的因素相當復雜，而在UPR的各種應用領(lǐng)域中，制品所出現的質(zhì)量瑕疵在很大程度上幾乎都與“固化”有關(guān)。

所以，我們有對熱固性樹(shù)脂固化劑的固化進(jìn)行較深入探討的必要。（探討不飽和聚酯樹(shù)脂的固化，首先應該了解與不飽和聚酯樹(shù)脂固化有關(guān)的一些概念和定義）。

與不飽和聚酯樹(shù)脂固化有關(guān)的概念和定義

固化的定義

液態(tài)UPR在光、熱或引發(fā)劑的作用下可以通過(guò)線(xiàn)型聚酯鏈中的不飽和雙鍵與交聯(lián)單體的雙鍵的結合，形成三向交聯(lián)的不溶不熔的體型結構。這個(gè)過(guò)程稱(chēng)為UPR的固化。

說(shuō)到過(guò)氧化物我們要有必要了解的兩個(gè)概念是活性氧含量和臨界溫度。其中“活性氧”或“活性氧含量”是一個(gè)與固化劑有密切關(guān)系并常常被誤會(huì )的概念。

活性氧含量：活性氧含量簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō)就是過(guò)氧化物中氧和過(guò)氧化物分子總量的百分比。

從這個(gè)概念本身來(lái)說(shuō)，一個(gè)具有較低的分子量的過(guò)氧化物的活性氧含量可能相對較高。但這并不意味著(zhù)活性氧含量高的過(guò)氧化物比活性氧含量低的過(guò)氧化物具有更多或更快的活性。（因為我們很多應用廠(chǎng)家是用活性氧含量作為考核固化劑的一個(gè)指標）事實(shí)上，活性氧含量?jì)H僅是作為一個(gè)恒量任何一個(gè)特定的過(guò)氧化物的濃度和純度的一個(gè)尺度。

人們發(fā)現許多具有較高的活性氧含量的過(guò)氧化物并不適合用于固化樹(shù)脂，因為它們在標準的固化溫度下會(huì )很快地分解或“耗盡”，也就是它分解游離基的速度過(guò)快。由于游離基總是有一種彼此間相互結合的強烈傾向，當游離基產(chǎn)生的速度比它們被不飽和雙鍵利用的速度快時(shí)，它們會(huì )重新組合或者終止聚合鏈，從而產(chǎn)生低分子量的聚合物而導致不完全固化的結果。（典型的例子就是過(guò)氧化氫）。

臨界溫度：簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō)，臨界溫度就是過(guò)氧化物大量分解產(chǎn)生自由基的最低溫度。（這個(gè)溫度一般來(lái)說(shuō)只是一個(gè)近似值。在此溫度以前同樣也有游離基放出，只是程度不同而已。）



擴鏈劑dmba 親水劑dmba 2,2-二羥甲基丁酸

dmba被視為水性聚氨酯用新一代綠色環(huán)保型擴鏈劑和內乳化劑,生產(chǎn)水性聚氨酯膠黏劑,無(wú)需使用有機溶劑,有機殘留物為零.不存在使用dmpa熔點(diǎn)高、溶解慢、反應時(shí)間長(cháng)、能耗高、產(chǎn)品性能差、需要加入有機溶劑、溶劑殘留量大等問(wèn)題。還可用于水性環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯等膠黏劑的制造.目前水性聚氨酯、水性樹(shù)脂、水性膠粘劑、水性涂料等水性產(chǎn)品多用途改性助劑(親水擴鏈劑),作為單體,改性過(guò)程中,二羥甲基丁酸(dmba)無(wú)需添加任何有機溶劑(以水代替)

產(chǎn)品基本要素

外觀(guān)：白色粉末

Cas No：10097-02-6

月產(chǎn)量：20噸

包裝方式：凈重25kg/包

2,2-二羥甲基丁酸(擴鏈劑親水劑dmba)用途:dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團的新戊基羧酸,因此可以被用作合成水性高分子體系,可廣泛用于水溶性聚氨酯、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性能,因此可以使工作效率得到很大的改善。

dmba被視為水性聚氨酯用新一代綠色環(huán)保型擴鏈劑和內乳化劑,生產(chǎn)水性聚氨酯膠黏劑,無(wú)需使用有機溶劑,有機殘留物為零。不存在使用dmpa熔點(diǎn)高、溶解慢、反應時(shí)間長(cháng)、能耗高、產(chǎn)品性能差、需要加入有機溶劑、溶劑殘留量大等問(wèn)題。還可用于水性環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯等膠黏劑的制造。目前水性聚氨酯、水性樹(shù)脂、水性膠粘劑、水性涂料等水性產(chǎn)品多用途改性助劑(親水擴鏈劑),作為單體,改性過(guò)程中,二羥甲基丁酸(dmba)無(wú)需添加任何有機溶劑(以水代替),生產(chǎn)工藝更加簡(jiǎn)單,性能穩定,.其中二羥甲基丙酸(dmpa)以?xún)?yōu)越的性?xún)r(jià)比使得其在水性領(lǐng)域應用較為普遍!

用途：

1.水性聚氨酯/聚酯體系涂料、膠粘劑、皮革涂飾的生產(chǎn)中。

2.涂料助劑，用于水溶性聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、膠粘劑等。

3.dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團的新戊基羧基，因此可以被用作合成水性高分子體系，可廣泛用于水溶性聚氨酸、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性，因此可以使工作效率得到很大的改善。
 
dmba和dmpa相比,dmba存在如下明顯優(yōu)點(diǎn):

(1). dmba在有機溶劑中有更好的溶解性,下表為dmba與dmpa在不同溫度下,在不同溶劑中的溶解度數據;(單位g/100g溶劑)

由于dmba具有優(yōu)良的溶解性和低熔點(diǎn),因而它在合成水性聚氨酯乳液過(guò)程不需要溶劑或少加溶劑。

(2).高反應率,反應速度快,反應溫度低。合成聚氨酯預聚體反應時(shí)間短,一般只要50-60分鐘,而dmpa則要150-180分鐘。這是因為dmba結構中比dmpa多了一個(gè)亞甲基,使羧基與亞甲基的距離加大,羧基與異氰酸酯的空間位阻減少,從而使反應速率增大。

(3).用于水性聚氨酯乳液其粒徑更細且分布窄,膠膜性能優(yōu)異,光澤度高。


我們可以根據過(guò)氧化物的臨界溫度不同將過(guò)氧化物分為中溫引發(fā)劑或高溫引發(fā)劑。對于拉擠成型以及模壓成型就是依據所使用的過(guò)氧化物的臨界溫度來(lái)確定工作溫度的。一般設定工作溫度要稍高于引發(fā)劑的臨界溫度。（例如：過(guò)氧化甲乙酮的臨界溫度是80℃；過(guò)氧化苯甲酰的臨界溫度是70℃；過(guò)氧化二叔丁基為146℃；過(guò)苯甲酸叔丁酯為194℃。拉擠成型工藝選用過(guò)氧化二苯甲酰和過(guò)氧化二叔丁基為引發(fā)劑，程序升溫采用的溫度就是90℃；160℃。）

外界溫度的高低直接影響著(zhù)過(guò)氧化物產(chǎn)生游離基的速度，靠加熱來(lái)使固化劑釋放出游離基從而引發(fā)樹(shù)脂固化，這個(gè)過(guò)程當然是可行的，但是高溫操作也會(huì )帶來(lái)一些不便。于是，人們進(jìn)一步發(fā)現一些有機過(guò)氧化物可以用另一種化合物來(lái)激活，它們通常通過(guò)氧化——還原反應而起作用，不需升溫，在環(huán)境溫度下就可以裂解產(chǎn)生游離基。這種能在環(huán)境溫度下能激活過(guò)氧化物的物質(zhì)就是促進(jìn)劑或可稱(chēng)為加速劑或活化劑。

促劑劑的定義：促進(jìn)劑是能促使固化劑在其臨界溫度以下形成游離基（即實(shí)現室溫固化）的物質(zhì)。

嚴格地講，促進(jìn)劑可分為三類(lèi)：

1、對氫過(guò)氧化物如過(guò)氧化環(huán)己酮、過(guò)氧化甲乙酮等有效的，如環(huán)烷酸鈷、辛酸鈷等。國外常用的是前者。

2、對過(guò)氧化物如過(guò)氧化二苯甲酰BPO有效的，如叔胺類(lèi)：二甲基苯胺、二乙基苯胺等。

3、對二者都有效的，如十二烷基硫醇等。


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