芳香胺類(lèi)環(huán)氧固化劑
芳香胺類(lèi)環(huán)氧固化劑的堿性比脂肪胺低,并且由于空間位阻效應,芳香胺類(lèi)環(huán)氧固化劑在常溫下固化緩慢。由于伯胺和仲胺的反應機理差異很大,其大多數只能停留在B階--線(xiàn)型固體聚合物。
通常,芳香胺類(lèi)環(huán)氧固化劑的固化需要分兩步加熱,第一步反應的溫度很低,大概80度,以減少過(guò)多熱量的產(chǎn)生,第二步反應在150-170的高溫下進(jìn)行,以充分固化。
芳香胺固化體系耐溫性非常好,HDT可以達到150-160攝氏度,其力學(xué)性能也非常出色。另外,芳胺固化后的電氣性能也很不錯,耐化學(xué)性非常好,特別是耐堿性,因此,它也是一種耐溶劑性很好的固化劑。
芳香胺是指具有一個(gè)芳香性取代基的胺——即-NH2、-NH-或含氮基團連接到一個(gè)芳香烴上,芳香烴的結構中通常含有一個(gè)或多個(gè)苯環(huán)。苯胺是這類(lèi)化合物最簡(jiǎn)單的實(shí)例。芳香胺分子反應活性較高。芳香胺一般為高沸點(diǎn)的液體或者低熔點(diǎn)的固體,具有特殊的氣味,毒性較大。
苯胺的結構在芳香胺中,氮上的孤電子對占據的是SP2雜化軌道,和苯環(huán)π電子軌道重疊,形成氮和苯環(huán)在內的共軛π分子軌道。
芳香胺為高沸點(diǎn)的液體或者低熔點(diǎn)的固體,具有特殊的氣味,其毒性很大,如苯胺可以吸入、食入或透過(guò)皮膚吸收而致中毒,食入0.25mL就嚴重中毒。β-萘胺與聯(lián)苯胺是引致惡性腫瘤的物質(zhì)。
芳香胺具有胺的堿性,堿性一般比較弱,可與酸發(fā)生成鹽反應,除此之外芳香胺還具有一些特性。
N上有氫的芳香胺極易氧化,隨著(zhù)氧化劑種類(lèi)及反應條件的不同,氧化產(chǎn)物也不同。
芳香胺的氧化反應芳香胺芳環(huán)上的親電取代反應
在芳香胺親電取代反應中,H2N-,RNH-,R2NH-,ArNH-等都是鄰對位定位基,而與之對應的銨鹽H3N+等卻是間位定位基。
鹵代反應1.鹵代:苯胺直接鹵代時(shí),除與碘反應生成碘苯胺外,反應很難停留在一代階段。
2,2-二羥甲基丁酸(擴鏈劑親水劑dmba)用途:dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團的新戊基羧酸,因此可以被用作合成水性高分子體系,可廣泛用于水溶性聚氨酯、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性能,因此可以使工作效率得到很大的改善。
dmba被視為水性聚氨酯用新一代綠色環(huán)保型擴鏈劑和內乳化劑,生產(chǎn)水性聚氨酯膠黏劑,無(wú)需使用有機溶劑,有機殘留物為零。不存在使用dmpa熔點(diǎn)高、溶解慢、反應時(shí)間長(cháng)、能耗高、產(chǎn)品性能差、需要加入有機溶劑、溶劑殘留量大等問(wèn)題。還可用于水性環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯等膠黏劑的制造。目前水性聚氨酯、水性樹(shù)脂、水性膠粘劑、水性涂料等水性產(chǎn)品多用途改性助劑(親水擴鏈劑),作為單體,改性過(guò)程中,二羥甲基丁酸(dmba)無(wú)需添加任何有機溶劑(以水代替),生產(chǎn)工藝更加簡(jiǎn)單,性能穩定,.其中二羥甲基丙酸(dmpa)以?xún)?yōu)越的性?xún)r(jià)比使得其在水性領(lǐng)域應用較為普遍!
用途:
1.水性聚氨酯/聚酯體系涂料、膠粘劑、皮革涂飾的生產(chǎn)中。
2.涂料助劑,用于水溶性聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、膠粘劑等。
3.dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團的新戊基羧基,因此可以被用作合成水性高分子體系,可廣泛用于水溶性聚氨酸、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性,因此可以使工作效率得到很大的改善。
dmba和dmpa相比,dmba存在如下明顯優(yōu)點(diǎn):
(1). dmba在有機溶劑中有更好的溶解性,下表為dmba與dmpa在不同溫度下,在不同溶劑中的溶解度數據;(單位g/100g溶劑)
由于dmba具有優(yōu)良的溶解性和低熔點(diǎn),因而它在合成水性聚氨酯乳液過(guò)程不需要溶劑或少加溶劑。
(2).高反應率,反應速度快,反應溫度低。合成聚氨酯預聚體反應時(shí)間短,一般只要50-60分鐘,而dmpa則要150-180分鐘。這是因為dmba結構中比dmpa多了一個(gè)亞甲基,使羧基與亞甲基的距離加大,羧基與異氰酸酯的空間位阻減少,從而使反應速率增大。
(3).用于水性聚氨酯乳液其粒徑更細且分布窄,膠膜性能優(yōu)異,光澤度高。
?;磻?.?;阂患?、二級芳香胺的氮上有氫,由于氨基的氮上和苯環(huán)的碳上都能發(fā)生?;磻?,產(chǎn)率比較低,但是氨基用?;Wo后,芳環(huán)碳上的?;磻梢皂樌M(jìn)行。
磺化反應3.磺化:磺化時(shí)硫酸首先與苯胺成鹽,若用發(fā)煙硫酸為磺化試劑,在室溫進(jìn)行反應,主要得間位取代產(chǎn)物,若用濃硫酸磺化,反應在長(cháng)時(shí)間加熱的條件下進(jìn)行,則主要產(chǎn)物是對位取代產(chǎn)物。
硝化反應4.硝化:直接硝化時(shí),氨基易被硝酸氧化,轉化率較低,為防止氨基氧化,制備時(shí)常利用胺的乙?;磻獊?lái)保護氨基,反應后再將乙?;?。
環(huán)氧樹(shù)脂作為防腐蝕材料不但具有密實(shí)、抗水、抗滲漏好、強度高等特點(diǎn),同時(shí)具有附著(zhù)力強、常溫操作、施工簡(jiǎn)便等良好的工藝性,而且價(jià)格適中。
采用這類(lèi)材料的防腐蝕工程一般包括:樹(shù)脂膠料輔襯的玻璃鋼整體面層和隔離層,樹(shù)脂膠泥和砂漿鋪砌的塊材面層,樹(shù)脂膠泥勾縫與灌縫的塊材面層,樹(shù)脂稀膠泥或砂漿制作的單一與復合的整體面層及隔離層,樹(shù)脂玻璃鱗片膠泥面層等等。
選用的材料品種不同,防腐蝕工程的最終產(chǎn)品功能以及適用范圍將有很大不同。專(zhuān)家介紹說(shuō),防腐蝕工程中常用的環(huán)氧樹(shù)脂除單獨使用外,還可以和不飽和聚酯樹(shù)脂、乙烯基酯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂和呋喃樹(shù)脂等樹(shù)脂復合使用,形成復合構造以充分發(fā)揮各自的長(cháng)處、降低成本、提高產(chǎn)品質(zhì)量、方便施工。
也可與其他樹(shù)脂改性形成改性樹(shù)脂,改性的方法有物理法和化學(xué)法。環(huán)氧煤焦油屬于較為典型的環(huán)氧樹(shù)脂物理改性產(chǎn)物,使其性能介于環(huán)氧樹(shù)脂和煤焦油之間。
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