改性交聯(lián)固化劑固化性能的好壞不僅取決于改性交聯(lián)固化劑交聯(lián)密度的大小，與改性交聯(lián)固化劑乳化能力的大小也有關(guān)系。

采用較小相對分子質(zhì)量的聚乙二醇為原料合成的改性環(huán)氧樹(shù)脂制備的固化劑分子結構中親水鏈段較短，乳化能力較差，因而復配乳液的沉淀也較多。又由于固化劑乳化能力不足，會(huì )使得復配乳液體系粒徑較大，影響固化時(shí)成膜的致密性，從而造成耐堿性下降。因此，采用E-51和PEG800為原料合成改性環(huán)氧樹(shù)脂。

以PEG800為原料合成改性環(huán)氧樹(shù)脂所制備的固化劑復配乳液固化成膜后的耐堿時(shí)間最長(cháng)，復配乳液的沉淀量也比較少。

而PEGl000的耐堿性能要弱于前者，這是由于聚乙二醇鏈段變長(cháng)造成交聯(lián)密度降低所致。PEG600耐堿時(shí)間較短，復配乳液也有較多沉淀。

原料配比的影響。當原料配比為2．4：1時(shí)合成改性環(huán)氧樹(shù)脂所制備的固化劑復配乳液固化成膜后的耐堿時(shí)間是最長(cháng)的。而當配比為2．8：1時(shí)其耐堿性能有所降低，同時(shí)復配乳液的沉淀也較多。

這是由于當配比較大時(shí)環(huán)氧樹(shù)脂過(guò)量較多，最終合成的固化劑乳化能力不足所致。當原料配比為2：1時(shí)合成改性環(huán)氧樹(shù)脂所制備的固化劑復配乳液固化成膜后具有較好的耐堿性能，并且復配乳液的穩定性也較好，但是考慮到副反應的存在會(huì )消耗掉一部分環(huán)氧基團，從而使得2：1配比下可能會(huì )有少量的聚乙二醇未能完全反應。因而選用2．4：1的配比作為合成改性環(huán)氧樹(shù)脂的最佳原料配比。



2,2-二羥甲基丁酸(擴鏈劑親水劑dmba)在水中溶解度為48%,dmpa為12%。同時(shí)dmba熔點(diǎn)低,為108℃～115℃ ;

2,2-二羥甲基丁酸(擴鏈劑親水劑dmba)包裝:25kg/包 紙板桶裝或紙箱裝,內襯鋁塑薄膜袋。貯存在通風(fēng)、干燥、遠離火源、并符合防火要求的庫房?jì)取?br />
2,2-二羥甲基丁酸(擴鏈劑親水劑dmba)用途:dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團的新戊基羧酸,因此可以被用作合成水性高分子體系,可廣泛用于水溶性聚氨酯、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性能,因此可以使工作效率得到很大的改善。

dmba被視為水性聚氨酯用新一代綠色環(huán)保型擴鏈劑和內乳化劑,生產(chǎn)水性聚氨酯膠黏劑,無(wú)需使用有機溶劑,有機殘留物為零。不存在使用dmpa熔點(diǎn)高、溶解慢、反應時(shí)間長(cháng)、能耗高、產(chǎn)品性能差、需要加入有機溶劑、溶劑殘留量大等問(wèn)題。還可用于水性環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯等膠黏劑的制造。目前水性聚氨酯、水性樹(shù)脂、水性膠粘劑、水性涂料等水性產(chǎn)品多用途改性助劑(親水擴鏈劑),作為單體,改性過(guò)程中,二羥甲基丁酸(dmba)無(wú)需添加任何有機溶劑(以水代替),生產(chǎn)工藝更加簡(jiǎn)單,性能穩定,.其中二羥甲基丙酸(dmpa)以?xún)?yōu)越的性?xún)r(jià)比使得其在水性領(lǐng)域應用較為普遍!

用途：

1.水性聚氨酯/聚酯體系涂料、膠粘劑、皮革涂飾的生產(chǎn)中。

2.涂料助劑，用于水溶性聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、膠粘劑等。

3.dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團的新戊基羧基，因此可以被用作合成水性高分子體系，可廣泛用于水溶性聚氨酸、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性，因此可以使工作效率得到很大的改善。
 
dmba和dmpa相比,dmba存在如下明顯優(yōu)點(diǎn):

(1). dmba在有機溶劑中有更好的溶解性,下表為dmba與dmpa在不同溫度下,在不同溶劑中的溶解度數據;(單位g/100g溶劑)

由于dmba具有優(yōu)良的溶解性和低熔點(diǎn),因而它在合成水性聚氨酯乳液過(guò)程不需要溶劑或少加溶劑。

(2).高反應率,反應速度快,反應溫度低。合成聚氨酯預聚體反應時(shí)間短,一般只要50-60分鐘,而dmpa則要150-180分鐘。這是因為dmba結構中比dmpa多了一個(gè)亞甲基,使羧基與亞甲基的距離加大,羧基與異氰酸酯的空間位阻減少,從而使反應速率增大。

(3).用于水性聚氨酯乳液其粒徑更細且分布窄,膠膜性能優(yōu)異,光澤度高。


改性環(huán)氧樹(shù)脂的合成。環(huán)氧樹(shù)脂相對分子質(zhì)量的影響。?分別以E-51和E-44與PEG800按質(zhì)量比2·4∶1的比例合成改性環(huán)氧樹(shù)脂，E-51的耐堿性?xún)?yōu)于E-44，這是因為原料相對分子質(zhì)量越大，其對應固化劑交聯(lián)密度就會(huì )越低，成膜致密性也相應越低，從而其耐堿性能也越差。

聚乙二醇相對分子質(zhì)量的影響。以不同相對分子質(zhì)量的聚乙二醇與E一51按質(zhì)量比2．4：1的比例合成改性環(huán)氧樹(shù)脂。

目前改性環(huán)氧樹(shù)脂（EP樹(shù)脂）品種不斷增加，按化學(xué)結構可分為：

1、縮水甘油醚類(lèi)：有甘油EP、酚醛EP、溴化EP等。

2、縮水甘油酯類(lèi)，由酸酐與環(huán)氧氯丙烷合成;或由苯酐、水、環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉作用下合成。

3、縮水甘油胺類(lèi)：由胺與環(huán)氧氯丙烷合成。

4、脂肪族類(lèi)：由脂肪族與環(huán)氧氯丙烷合成，或是環(huán)烯烴進(jìn)行環(huán)氧化制得。如丁二烯和巴豆醛在高溫高壓下加成，再經(jīng)雙烯化、氧化合成制得。

還有用高純度雙酚A和環(huán)氧氯丙烷，用兩步法合成低分子量的海因環(huán)氧樹(shù)脂，特點(diǎn)是低粘度、酣候性好，電性能優(yōu)異。

各種增韌環(huán)氧樹(shù)脂的方法有：

用硅橡膠增韌：其添加量為30份，同時(shí)再添加70份液體酸酐、0.1份催化劑、110份填料、適量分散劑等。

用聚丁二烯增韌：加入30份較好，其中端羧基的聚丁二烯效果較明顯。

用聚硫橡膠增韌：可提高沖擊強度及拉伸剪切強度。

用液體氯丁二烯一甲基丙烯酸羥乙酯共聚物(CP-HE-MA)增韌，可提高剪切強度、沖擊強度、剝離張度。

用端羧基丙二醇聚醚(CTPE)增韌：官能度為1.90，分子量為1300-2300，用量20份，則增韌效果很明顯。

文章版權：張家港雅瑞化工有限公司

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