酚醛胺類(lèi)型固化劑
本文介紹了酚醛胺類(lèi)型固化劑及原料的現狀和特點(diǎn)，并對酚醛胺類(lèi)型固化劑進(jìn)行了分代，闡述了第三代酚醛胺類(lèi)型固化劑的系列化、專(zhuān)用化、高檔化。預測和展望了未來(lái)的需求和方向。
按所用胺的類(lèi)型，并考慮到改性的前后時(shí)間、改性后的應用性能與品種及發(fā)展的趨勢將酚醛胺固化劑分為三代。
第一代主要是脂肪胺（如：乙二胺、己二胺、二乙烯三胺等）與苯酚、甲醛進(jìn)行的曼尼期（mannich）改性，第二代是芳香胺與苯酚、甲醛進(jìn)行的曼尼期（mannich）改性。第三代是脂環(huán)胺（如：甲基環(huán)戊二胺，簡(jiǎn)稱(chēng)ＴＡＣ）與苯酚、甲醛進(jìn)行的曼尼期（mannich）改性。
對光澤來(lái)說(shuō)芳香胺最好，脂肪胺最差，此性質(zhì)受固化溫度的影響較大，隨溫度升高，光澤變好。
對脂肪胺、脂環(huán)胺、芳香胺等多胺類(lèi)進(jìn)行曼尼期（mannich）改性，產(chǎn)品性能有了較大改善，使三代酚醛胺固化劑具有以下共同特點(diǎn)：
1）、降低了低級胺的揮發(fā)性，刺激性和毒性；
2）、低粘度液體化，與環(huán)氧樹(shù)脂易混合；
3）、與環(huán)氧樹(shù)脂配比范圍寬，可調節控制固化速度；
4）、結構中引入了酚醛骨架，提高了固化物的耐熱性；
5）、結構中引入了酚羥基，大大加強了固化反應活性；
6）、提高了環(huán)氧樹(shù)脂與輔助材料的相容性和親和性。
第一代酚醛胺固化劑主要是將易揮發(fā)、刺激性大、毒性大的脂肪胺改性成具有：不易揮發(fā)、刺激性小、低毒、與環(huán)氧樹(shù)脂配比范圍寬等特點(diǎn)；
第二代酚醛胺固化劑主要是將毒性大、固態(tài)的芳香胺改性成具有：低毒、液體化、常溫固化、固化物耐熱性好、耐酸性?xún)?yōu)良等特點(diǎn)；
外觀(guān)：白色粉末
鐵(PPM)≤5
羥基含量%≥99
鈉(PPM)≤10
羥值,mgKOH.g-1728~782
鉀(PPM)≤100
熔點(diǎn)°C≥108°C
磷(PPM)≤10
色度(PT-CO)≤150#
硅(PPM)≤1
水份%≤0.3
硫酸根離子(PPM)≤10
灰分%≤0.03
醛%≤0.03
酸值mgKOH/g374.3-378.2
丙酮-三乙胺溶解試驗：澄澈透明
2,2-二羥甲基丁酸(擴鏈劑親水劑dmba)用途:dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團的新戊基羧酸,因此可以被用作合成水性高分子體系,可廣泛用于水溶性聚氨酯、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性能,因此可以使工作效率得到很大的改善。
dmba被視為水性聚氨酯用新一代綠色環(huán)保型擴鏈劑和內乳化劑,生產(chǎn)水性聚氨酯膠黏劑,無(wú)需使用有機溶劑,有機殘留物為零。不存在使用dmpa熔點(diǎn)高、溶解慢、反應時(shí)間長(cháng)、能耗高、產(chǎn)品性能差、需要加入有機溶劑、溶劑殘留量大等問(wèn)題。還可用于水性環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯等膠黏劑的制造。目前水性聚氨酯、水性樹(shù)脂、水性膠粘劑、水性涂料等水性產(chǎn)品多用途改性助劑(親水擴鏈劑),作為單體,改性過(guò)程中,二羥甲基丁酸(dmba)無(wú)需添加任何有機溶劑(以水代替),生產(chǎn)工藝更加簡(jiǎn)單,性能穩定,.其中二羥甲基丙酸(dmpa)以?xún)?yōu)越的性?xún)r(jià)比使得其在水性領(lǐng)域應用較為普遍!
用途：
1.水性聚氨酯/聚酯體系涂料、膠粘劑、皮革涂飾的生產(chǎn)中。
2.涂料助劑，用于水溶性聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、膠粘劑等。
3.dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團的新戊基羧基，因此可以被用作合成水性高分子體系，可廣泛用于水溶性聚氨酸、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性，因此可以使工作效率得到很大的改善。
dmba和dmpa相比,dmba存在如下明顯優(yōu)點(diǎn):
(1). dmba在有機溶劑中有更好的溶解性,下表為dmba與dmpa在不同溫度下,在不同溶劑中的溶解度數據;(單位g/100g溶劑)
由于dmba具有優(yōu)良的溶解性和低熔點(diǎn),因而它在合成水性聚氨酯乳液過(guò)程不需要溶劑或少加溶劑。
(2).高反應率,反應速度快,反應溫度低。合成聚氨酯預聚體反應時(shí)間短,一般只要50-60分鐘,而dmpa則要150-180分鐘。這是因為dmba結構中比dmpa多了一個(gè)亞甲基,使羧基與亞甲基的距離加大,羧基與異氰酸酯的空間位阻減少,從而使反應速率增大。
(3).用于水性聚氨酯乳液其粒徑更細且分布窄,膠膜性能優(yōu)異,光澤度高。
而第三代則是將綜合性能較脂肪胺與芳香胺優(yōu)的脂環(huán)胺改性成具有：系列化品種多、刺激性小、無(wú)毒等級、與環(huán)氧樹(shù)脂配比范圍寬、適用期長(cháng)、應用范圍廣、固化物耐熱性好、性?xún)r(jià)比最高等綜合性能優(yōu)良的酚醛胺固化劑。
僅酚醛胺固化劑就開(kāi)發(fā)生產(chǎn)了系列品種，滿(mǎn)足了市場(chǎng)需求的專(zhuān)用化、高檔化。酚醛胺固化劑系列產(chǎn)品主要指標及應用：
酚醛胺系列固化劑
型號 胺值（mgKOH/g） 100份（E44）加量 和樹(shù)脂（E44）混合外觀(guān) 固化物外觀(guān) 推廣用途
TZ-46 460±20 10～30? 乳白 白、不透明 一般防腐
TZ-50 500±20 10～30? 乳 半透明 防腐、再加工
TZ-500 500±20 10～30? 透明 透明 涂料、玻璃鋼行業(yè)、膠粘劑配制地坪的中、底涂等
TZ-550 500±20 10～25? 透明 透明
TZ-600 500±20 10～25? 透明 透明
TZ-46型和其它廠(chǎng)家的T-31一樣主要用于一般防腐；TZ-50用于防腐和其它廠(chǎng)家改性使用；TZ-500、TZ-550、TZ-600除具有TZ-46、TZ-50的用途外，還用于涂料、玻璃鋼行業(yè)、膠粘劑配制及近幾年興起的環(huán)氧地坪的中、底涂、低壓電子灌封和琥珀色的裝飾品等。
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