通用型環(huán)氧樹(shù)脂固化劑
脂肪族胺類(lèi)固化劑如乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺等是常用的通用型環(huán)氧樹(shù)脂固化劑,通過(guò)化學(xué)改性的方法,將通用型環(huán)氧樹(shù)脂固化劑與有機酮類(lèi)化合物進(jìn)行親核加成反應,脫水生成亞胺是一種封閉、降低通用型環(huán)氧樹(shù)脂固化劑固化活性,提高其貯存穩定性的有效途徑。
這種酮亞胺型固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂組成的單組分體系通過(guò)濕氣和水分的作用而使酮亞胺分解成胺因此在常溫下即可使環(huán)氧樹(shù)脂固化。
但一般固化速度不快,使用期也較短,原因是亞胺氮原子上的孤對電子仍具有一定的開(kāi)環(huán)活性。為解決這一問(wèn)題,武田敏之用羰基兩端具有立體阻礙基團的酮3-甲基-2-丁酮與高活性的二胺1,3二氨甲基環(huán)己烷反應得到的酮亞胺不僅具有較高的固化反應活性,而且貯存穩定性明顯改善。
另外專(zhuān)利報道采用聚醚改性的脂肪族胺類(lèi)化合物與甲基異丁基酮反應得到的酮亞胺也是一種性能良好的環(huán)氧樹(shù)脂潛伏性固化劑。脂肪族胺類(lèi)固化劑通過(guò)與丙烯腈、有機膦化合物,過(guò)渡金屬絡(luò )合物的反應,也可使其固化反應活性降低,從而具有一定的潛伏性。
環(huán)氧樹(shù)脂固化劑用量
(1)胺類(lèi)作交聯(lián)劑時(shí)按下式計算:
胺類(lèi)用量=MG/Hn
式中:
M=胺分子量
Hn=含活潑氫數目
G=環(huán)氧值(每100克環(huán)氧樹(shù)脂中所含的環(huán)氧當量數)
改變的范圍不多于10-20%,若用過(guò)量的胺固化時(shí),會(huì )使樹(shù)脂變脆。若用量過(guò)少則固化不完善。
(2)用酸酐類(lèi)時(shí)按下式計算:
酸酐用量=MG(0.6~1)/100式中:
M=酸酐分子量
2,2-二羥甲基丁酸(擴鏈劑親水劑dmba)在水中溶解度為48%,dmpa為12%。同時(shí)dmba熔點(diǎn)低,為108℃~115℃ ;
2,2-二羥甲基丁酸(擴鏈劑親水劑dmba)包裝:25kg/包 紙板桶裝或紙箱裝,內襯鋁塑薄膜袋。貯存在通風(fēng)、干燥、遠離火源、并符合防火要求的庫房?jì)取?br />
2,2-二羥甲基丁酸(擴鏈劑親水劑dmba)用途:dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團的新戊基羧酸,因此可以被用作合成水性高分子體系,可廣泛用于水溶性聚氨酯、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性能,因此可以使工作效率得到很大的改善。
dmba被視為水性聚氨酯用新一代綠色環(huán)保型擴鏈劑和內乳化劑,生產(chǎn)水性聚氨酯膠黏劑,無(wú)需使用有機溶劑,有機殘留物為零。不存在使用dmpa熔點(diǎn)高、溶解慢、反應時(shí)間長(cháng)、能耗高、產(chǎn)品性能差、需要加入有機溶劑、溶劑殘留量大等問(wèn)題。還可用于水性環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯等膠黏劑的制造。目前水性聚氨酯、水性樹(shù)脂、水性膠粘劑、水性涂料等水性產(chǎn)品多用途改性助劑(親水擴鏈劑),作為單體,改性過(guò)程中,二羥甲基丁酸(dmba)無(wú)需添加任何有機溶劑(以水代替),生產(chǎn)工藝更加簡(jiǎn)單,性能穩定,.其中二羥甲基丙酸(dmpa)以?xún)?yōu)越的性?xún)r(jià)比使得其在水性領(lǐng)域應用較為普遍!
用途:
1.水性聚氨酯/聚酯體系涂料、膠粘劑、皮革涂飾的生產(chǎn)中。
2.涂料助劑,用于水溶性聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、膠粘劑等。
3.dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團的新戊基羧基,因此可以被用作合成水性高分子體系,可廣泛用于水溶性聚氨酸、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性,因此可以使工作效率得到很大的改善。
dmba和dmpa相比,dmba存在如下明顯優(yōu)點(diǎn):
(1). dmba在有機溶劑中有更好的溶解性,下表為dmba與dmpa在不同溫度下,在不同溶劑中的溶解度數據;(單位g/100g溶劑)
由于dmba具有優(yōu)良的溶解性和低熔點(diǎn),因而它在合成水性聚氨酯乳液過(guò)程不需要溶劑或少加溶劑。
(2).高反應率,反應速度快,反應溫度低。合成聚氨酯預聚體反應時(shí)間短,一般只要50-60分鐘,而dmpa則要150-180分鐘。這是因為dmba結構中比dmpa多了一個(gè)亞甲基,使羧基與亞甲基的距離加大,羧基與異氰酸酯的空間位阻減少,從而使反應速率增大。
(3).用于水性聚氨酯乳液其粒徑更細且分布窄,膠膜性能優(yōu)異,光澤度高。
G=環(huán)氧值(0.6~1)為實(shí)驗系數
選擇固化劑的原則:固化劑對環(huán)氧樹(shù)脂的性能影響較大,一般按下列幾點(diǎn)選擇。
(1)、從性能要求上選擇:有的要求耐高溫,有的要求柔性好,有的要求耐腐蝕性好,則根據不同要求選用適當的固化劑。
(2)、從固化方法上選擇:有的制品不能加熱,則不能選用熱固化的固化劑。
(3)、從適用期上選擇:所謂適用期,就是指環(huán)氧樹(shù)脂加入固化劑時(shí)起至不能使用時(shí)止的時(shí)間。要適用期長(cháng)的,一般選用酸酐類(lèi)或潛伏性固化劑。
(4)、從安全上選擇:一般要求毒性小的為好,便于安全生產(chǎn)。
(5)、從成本上選擇。
防腐蝕工程中常用的環(huán)氧樹(shù)脂除單獨使用外,還可以和不飽和聚酯樹(shù)脂、乙烯基酯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂和呋喃樹(shù)脂等樹(shù)脂復合使用,形成復合構造以充分發(fā)揮各自的長(cháng)處、降低成本、提高產(chǎn)品質(zhì)量、方便施工。也可與其他樹(shù)脂改性形成改性樹(shù)脂,改性的方法有物理法和化學(xué)法。
環(huán)氧煤焦油屬于較為典型的環(huán)氧樹(shù)脂物理改性產(chǎn)物,使其性能介于環(huán)氧樹(shù)脂和煤焦油之間。物理改性樹(shù)脂中次要樹(shù)脂一般占總量的30~50%;樹(shù)脂進(jìn)行化學(xué)改性后其產(chǎn)物的性能已經(jīng)發(fā)生了根本變化,乙烯基酯樹(shù)脂實(shí)質(zhì)是最典型的環(huán)氧化學(xué)改性樹(shù)脂。
有時(shí)用綜合性能較好的2種或兩種以上樹(shù)脂材料,根據各自的特點(diǎn)在工程的不同部位統一部位的不同構造,依次進(jìn)行施工可以產(chǎn)生單一材料難以達到的顯著(zhù)效果。
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