Michael雙鍵加成反應生成固化劑
Michael雙鍵加成反應生成固化劑常用的雙鍵類(lèi)化合物如丙烯睛、丙烯酸酯、丙烯腈等。Michael雙鍵加成反應生成固化劑主要的改性物為丙烯睛。它可以與乙二胺、己二胺、二乙烯三胺反應.生成改性產(chǎn)物。
Michael雙鍵加成反應生成固化劑典型的例子如丙烯睛與二乙烯三胺三胺加成反應得到59l固化劑,此固化劑缺點(diǎn)是有刺激性氣味,毒性較大;由間苯二甲胺與丙烯睛改性得到A-50固化劑.毒性較低,其LD50=1450mg/kg。此外,由間苯二甲胺、丙烯腈、環(huán)氧化物綜合改性得到固化性能較好的黃色透明液體793固化劑。
丙烯腈是一種無(wú)色的有刺激性氣味液體,易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱易引起燃燒,并放出有毒氣體。與氧化劑、強酸、強堿、胺類(lèi)、溴反應劇烈。
丙烯酸酯橡膠的性能受其主要單體丙烯酸烷基酯中烷基碳原子數目的影響。以丙烯酸酯為基礎的橡膠,耐油、耐熱性較好;而以丙烯酸丁酯為基礎的橡膠,因烷基碳原子數目的增多,對酯基極性基的屏蔽效應增大,因此使耐水性有所改善,同時(shí)由于屏蔽效應,減弱了橡膠分子間力,增大了內部塑性,從而使脆性溫度降低,耐寒性較好。若通過(guò)上述兩種單體并用,則可得到介于兩者性能之間的橡膠。
無(wú)論哪一種類(lèi)型的丙烯酸酯橡膠,其分子結構的共同特點(diǎn)有兩個(gè):一是高極性;二是完全飽和性。從而使其具有優(yōu)越的耐礦物油和耐高溫氧化性能。其耐油性?xún)H次于氟膠,而與一般中高丙烯晴含量的丁腈橡膠相似。
而耐熱性介于通用橡膠和硅、氟橡膠之間,比丁腈橡膠使用溫度高出30~60℃,最高使用溫度180℃,斷續和短時(shí)間使用可達200℃,在150℃熱空氣老化數年性能無(wú)明顯變化。此外,最重要的是其對含有硫、氯、磷等極壓劑的極壓型潤滑油十分穩定,使用溫度可達150℃,間斷使用溫度可更高些。而帶有雙鍵的丁腈橡膠在含有極壓劑的油中,當溫度超過(guò)110℃時(shí),即發(fā)生顯著(zhù)硬化與變脆。丙烯酸酯橡膠還具有優(yōu)良的抗臭氧性、氣密性、耐屈撓和耐裂口增長(cháng)性,以及抗紫外線(xiàn)變色性等。
固化劑擴鏈劑DMTDA固化速度比DETDA要慢很多,可與DETDA 以不同比例混合使用,以調節固化速度來(lái)滿(mǎn)足不同需求.
1、二甲硫基甲苯二胺-DMTDA位阻型芳香二胺,甲硫基和甲基的位阻作用使的其活性比TDA和DETDA低,它與預聚體的反應速度比DETDA延長(cháng)5-9倍.
2、二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA的活性比MOCA高,在低NOC含量的預聚體中采用二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA固化的澆注時(shí)間比MOCA短,對于工人生產(chǎn)操作,提高生產(chǎn)效益來(lái)說(shuō)更合適。
3、固化溫度可以降至室溫(預熱溫度可在25度至100度范圍內調節)
4、當量低為107(MOCA為133.5),固化同量預聚體消耗量低降低成本。
5、合成的PU(聚氨酯)性能和耐堿性?xún)?yōu)于MOCA固化產(chǎn)品, 注射型彈性體效果更佳。
6、MOCA固化時(shí)需高溫會(huì )揮發(fā)出致癌物質(zhì),而DMTDA在常溫使用則不會(huì )揮發(fā)出致癌物質(zhì),是國際公認的環(huán)保型擴鏈劑(固化劑)。
7、與傳統固化劑MOCA相比,二甲硫基甲苯二胺-DMTDA具有許多優(yōu)點(diǎn):常溫下是液體,使用方便,可進(jìn)行室溫固化;固化物力學(xué)性能可與MOCA媲美與國外同類(lèi)產(chǎn)品相比,物理力學(xué)性能基本相同,價(jià)格更低,可降低制品成本,因此本產(chǎn)品是傳統固化劑的理想代用品.
二甲硫基甲苯二胺,DMTDA,E300產(chǎn)品用途和產(chǎn)品優(yōu)勢
一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,其中主要有兩種異構體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下施工操作,化學(xué)使用當量低等優(yōu)點(diǎn).
二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA是一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,等同于 Ethancure 300,其中主要有兩種異構體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下操作,化學(xué)使用當量低等優(yōu)點(diǎn)。DMTDA是一只環(huán)保低毒液體型二胺擴鏈劑,主要用于聚氨酯彈性體,RIM(反應注射成型),SPUA(噴涂聚脲彈性體)和膠粘劑上;同時(shí)也可用作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑,現已被廣泛應用于聚氨酯膠輥、醫學(xué)、沖壓成型等方面,此外它在汽車(chē)、金屬礦、紡織、造紙、印刷業(yè)都有廣泛應用.
加工性能差,膠料易粘輥,流速慢,耐寒性差,不耐水、水蒸氣、酸堿、鹽溶液以及有機極性溶劑,室溫下的彈性差、耐磨性差,電性能差。
由于丙烯酸酯橡膠在耐熱和耐油綜合性能方面僅次于氟橡膠,因此是制造180℃高溫下使用的橡膠油封、O型圈、墊片和膠管的使用材料。又因其對高溫極壓潤滑油的穩定性,因此國際上以作各類(lèi)汽車(chē)密封配件占絕對優(yōu)勢。
此外還可利用丙烯酸酯橡膠的優(yōu)良特性制造膠帶、容器襯里、深井勘探用橡膠制品、海綿耐油密封墊以及耐油的石棉-橡膠制品等。丙烯酸酯橡膠在航空、火箭、導彈等尖端科技部門(mén)也有所應用。如用于制備固體燃料的膠粘劑等。
由于聚丙烯酸酯的溶解度參數與未固化環(huán)氧樹(shù)脂的溶解度參數相差不大,兩者有很好的互溶性。又因為聚丙烯酸酯主鏈不含雙鍵,所以它具有良好的抗熱氧化作用。
丙烯酸酯液體橡膠增韌環(huán)氧的決定因素有:橡膠相是否形成,橡膠相的組成及彈性,橡膠相顆粒的大小分 布,橡膠相和環(huán)氧樹(shù)脂基體的化學(xué)鍵合以及環(huán)氧樹(shù)脂基體分子結構及其分子中l的環(huán)氧官能團濃度等。
其中.主要因素是固化樹(shù)脂體系的相態(tài)結構、橡膠相和環(huán)氧基體的化學(xué)鍵合及環(huán)氧樹(shù)脂體系本身的延展性,丙烯酸酯液體橡膠增韌環(huán)氧體系|的相結構主要是橡膠相以規則的球狀顆粒均勻分散于環(huán)氧基體中,分散相由大小不等的兩種球形粒子組成。
粒子尺寸的兩極分布對增韌是有益的。小的顆粒主要對剪切變形起作用, 大的顆粒能阻止裂紋的增長(cháng)。這樣,它對環(huán)氧樹(shù)脂增韌改性效果很明顯。
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