不飽和聚酯樹(shù)脂（UPR）固化劑的固化似乎是從理論和實(shí)踐上已研究得十分透徹的問(wèn)題，但是因為影響不飽和聚酯樹(shù)脂（UPR）固化劑固化反應的因素相當復雜，而在UPR的各種應用領(lǐng)域中，制品所出現的質(zhì)量瑕疵在很大程度上幾乎都與“固化”有關(guān)。

所以，我們有對不飽和聚酯樹(shù)脂（UPR）固化劑的固化進(jìn)行較深入探討的必要。（探討不飽和聚酯樹(shù)脂的固化，首先應該了解與不飽和聚酯樹(shù)脂固化有關(guān)的一些概念和定義）。

與不飽和聚酯樹(shù)脂固化有關(guān)的概念和定義

固化的定義

液態(tài)UPR在光、熱或引發(fā)劑的作用下可以通過(guò)線(xiàn)型聚酯鏈中的不飽和雙鍵與交聯(lián)單體的雙鍵的結合，形成三向交聯(lián)的不溶不熔的體型結構。這個(gè)過(guò)程稱(chēng)為UPR的固化。

說(shuō)到過(guò)氧化物我們要有必要了解的兩個(gè)概念是活性氧含量和臨界溫度。其中“活性氧”或“活性氧含量”是一個(gè)與固化劑有密切關(guān)系并常常被誤會(huì )的概念。

活性氧含量：活性氧含量簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō)就是過(guò)氧化物中氧和過(guò)氧化物分子總量的百分比。

從這個(gè)概念本身來(lái)說(shuō)，一個(gè)具有較低的分子量的過(guò)氧化物的活性氧含量可能相對較高。但這并不意味著(zhù)活性氧含量高的過(guò)氧化物比活性氧含量低的過(guò)氧化物具有更多或更快的活性。（因為我們很多應用廠(chǎng)家是用活性氧含量作為考核固化劑的一個(gè)指標）事實(shí)上，活性氧含量?jì)H僅是作為一個(gè)恒量任何一個(gè)特定的過(guò)氧化物的濃度和純度的一個(gè)尺度。

人們發(fā)現許多具有較高的活性氧含量的過(guò)氧化物并不適合用于固化樹(shù)脂，因為它們在標準的固化溫度下會(huì )很快地分解或“耗盡”，也就是它分解游離基的速度過(guò)快。由于游離基總是有一種彼此間相互結合的強烈傾向，當游離基產(chǎn)生的速度比它們被不飽和雙鍵利用的速度快時(shí)，它們會(huì )重新組合或者終止聚合鏈，從而產(chǎn)生低分子量的聚合物而導致不完全固化的結果。（典型的例子就是過(guò)氧化氫）。



固化劑擴鏈劑DMTDA固化速度比DETDA要慢很多,可與DETDA 以不同比例混合使用,以調節固化速度來(lái)滿(mǎn)足不同需求.

1、二甲硫基甲苯二胺-DMTDA位阻型芳香二胺,甲硫基和甲基的位阻作用使的其活性比TDA和DETDA低,它與預聚體的反應速度比DETDA延長(cháng)5-9倍.

2、二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA的活性比MOCA高,在低NOC含量的預聚體中采用二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA固化的澆注時(shí)間比MOCA短,對于工人生產(chǎn)操作,提高生產(chǎn)效益來(lái)說(shuō)更合適。

3、固化溫度可以降至室溫(預熱溫度可在25度至100度范圍內調節)

4、當量低為107(MOCA為133.5),固化同量預聚體消耗量低降低成本。

5、合成的PU(聚氨酯)性能和耐堿性?xún)?yōu)于MOCA固化產(chǎn)品, 注射型彈性體效果更佳。

6、MOCA固化時(shí)需高溫會(huì )揮發(fā)出致癌物質(zhì),而DMTDA在常溫使用則不會(huì )揮發(fā)出致癌物質(zhì),是國際公認的環(huán)保型擴鏈劑(固化劑)。

7、與傳統固化劑MOCA相比,二甲硫基甲苯二胺-DMTDA具有許多優(yōu)點(diǎn):常溫下是液體,使用方便,可進(jìn)行室溫固化;固化物力學(xué)性能可與MOCA媲美與國外同類(lèi)產(chǎn)品相比,物理力學(xué)性能基本相同,價(jià)格更低,可降低制品成本,因此本產(chǎn)品是傳統固化劑的理想代用品.

二甲硫基甲苯二胺，DMTDA，E300產(chǎn)品用途和產(chǎn)品優(yōu)勢

一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,其中主要有兩種異構體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下施工操作,化學(xué)使用當量低等優(yōu)點(diǎn).

二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA是一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,等同于 Ethancure 300，其中主要有兩種異構體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下操作,化學(xué)使用當量低等優(yōu)點(diǎn)。DMTDA是一只環(huán)保低毒液體型二胺擴鏈劑,主要用于聚氨酯彈性體,RIM(反應注射成型),SPUA(噴涂聚脲彈性體)和膠粘劑上;同時(shí)也可用作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑,現已被廣泛應用于聚氨酯膠輥、醫學(xué)、沖壓成型等方面,此外它在汽車(chē)、金屬礦、紡織、造紙、印刷業(yè)都有廣泛應用.


臨界溫度：簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō)，臨界溫度就是過(guò)氧化物大量分解產(chǎn)生自由基的最低溫度。（這個(gè)溫度一般來(lái)說(shuō)只是一個(gè)近似值。在此溫度以前同樣也有游離基放出，只是程度不同而已。）

我們可以根據過(guò)氧化物的臨界溫度不同將過(guò)氧化物分為中溫引發(fā)劑或高溫引發(fā)劑。對于拉擠成型以及模壓成型就是依據所使用的過(guò)氧化物的臨界溫度來(lái)確定工作溫度的。一般設定工作溫度要稍高于引發(fā)劑的臨界溫度。（例如：過(guò)氧化甲乙酮的臨界溫度是80℃；過(guò)氧化苯甲酰的臨界溫度是70℃；過(guò)氧化二叔丁基為146℃；過(guò)苯甲酸叔丁酯為194℃。拉擠成型工藝選用過(guò)氧化二苯甲酰和過(guò)氧化二叔丁基為引發(fā)劑，程序升溫采用的溫度就是90℃；160℃。）

外界溫度的高低直接影響著(zhù)過(guò)氧化物產(chǎn)生游離基的速度，靠加熱來(lái)使固化劑釋放出游離基從而引發(fā)樹(shù)脂固化，這個(gè)過(guò)程當然是可行的，但是高溫操作也會(huì )帶來(lái)一些不便。于是，人們進(jìn)一步發(fā)現一些有機過(guò)氧化物可以用另一種化合物來(lái)激活，它們通常通過(guò)氧化——還原反應而起作用，不需升溫，在環(huán)境溫度下就可以裂解產(chǎn)生游離基。這種能在環(huán)境溫度下能激活過(guò)氧化物的物質(zhì)就是促進(jìn)劑或可稱(chēng)為加速劑或活化劑。

促劑劑的定義：促進(jìn)劑是能促使固化劑在其臨界溫度以下形成游離基（即實(shí)現室溫固化）的物質(zhì)。

嚴格地講，促進(jìn)劑可分為三類(lèi)：

1、對氫過(guò)氧化物如過(guò)氧化環(huán)己酮、過(guò)氧化甲乙酮等有效的，如環(huán)烷酸鈷、辛酸鈷等。國外常用的是前者。

2、對過(guò)氧化物如過(guò)氧化二苯甲酰BPO有效的，如叔胺類(lèi)：二甲基苯胺、二乙基苯胺等。

3、對二者都有效的，如十二烷基硫醇等。

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