樹(shù)脂固化劑
目前國內最常用的樹(shù)脂固化劑就是5#固化劑。值得注意的是,目前樹(shù)脂固化劑存在低分子物含量過(guò)高、含水量過(guò)高等缺點(diǎn)。
很多廠(chǎng)家目前的生產(chǎn)工藝不采用蒸餾法除去水,而采用低溫冷卻靜置分離法,此法的弊病是除水不盡,固化劑中含水量過(guò)高,如果采用多次冷凍分離的方法,又會(huì )造成收率低、成本高。一些商家為了提高固化劑的活性氧含量,向固化劑中直接加入過(guò)氧化氫,對于這樣的樹(shù)脂固化劑,使用時(shí)會(huì )出現下列現象:
1、固化劑、促進(jìn)劑加入樹(shù)脂后產(chǎn)生大量氣泡,低反應活性或阻聚劑含量高的樹(shù)脂現象尤明顯。
2、夏季氣溫升高,起泡現象更為嚴重。
這是由于固化劑中的過(guò)氧化氫快速分解,未能與樹(shù)脂及時(shí)反應引起的。
4.冷固化體系中常用的促進(jìn)劑類(lèi)型
市售的常用促進(jìn)劑
1、環(huán)烷酸鈷,一般為1%的苯乙烯溶液,稱(chēng)為1#促進(jìn)劑。常與1#固化劑過(guò)氧化環(huán)己酮配合使用。幾十年來(lái),人們一直認為鈷鹽保進(jìn)劑固化性能好,在不飽和聚酯樹(shù)脂室溫固化中廣泛采用。由于受鈷鹽色澤的影響,近年來(lái)人們普遍認識到:其凝膠固化效果和顏色已不能滿(mǎn)足需要。
2、N,N-二甲基苯胺,通常為10%的苯乙烯溶液,稱(chēng)為2#促進(jìn)劑。常與2#固化劑(過(guò)氧化二苯甲酰)配合使用。在樹(shù)脂中含有大量游離酚或聚酯分子鏈中含有大分子支鏈的分子結構的場(chǎng)合,是很有效的固化系統。(如對于乙烯基酯樹(shù)脂固化、雙酚A類(lèi)聚酯樹(shù)脂的固化、氯橋酸酐類(lèi)聚酯樹(shù)脂等。)
固化劑擴鏈劑DMTDA固化速度比DETDA要慢很多,可與DETDA 以不同比例混合使用,以調節固化速度來(lái)滿(mǎn)足不同需求.
1、二甲硫基甲苯二胺-DMTDA位阻型芳香二胺,甲硫基和甲基的位阻作用使的其活性比TDA和DETDA低,它與預聚體的反應速度比DETDA延長(cháng)5-9倍.
2、二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA的活性比MOCA高,在低NOC含量的預聚體中采用二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA固化的澆注時(shí)間比MOCA短,對于工人生產(chǎn)操作,提高生產(chǎn)效益來(lái)說(shuō)更合適。
3、固化溫度可以降至室溫(預熱溫度可在25度至100度范圍內調節)
4、當量低為107(MOCA為133.5),固化同量預聚體消耗量低降低成本。
5、合成的PU(聚氨酯)性能和耐堿性?xún)?yōu)于MOCA固化產(chǎn)品, 注射型彈性體效果更佳。
6、MOCA固化時(shí)需高溫會(huì )揮發(fā)出致癌物質(zhì),而DMTDA在常溫使用則不會(huì )揮發(fā)出致癌物質(zhì),是國際公認的環(huán)保型擴鏈劑(固化劑)。
7、與傳統固化劑MOCA相比,二甲硫基甲苯二胺-DMTDA具有許多優(yōu)點(diǎn):常溫下是液體,使用方便,可進(jìn)行室溫固化;固化物力學(xué)性能可與MOCA媲美與國外同類(lèi)產(chǎn)品相比,物理力學(xué)性能基本相同,價(jià)格更低,可降低制品成本,因此本產(chǎn)品是傳統固化劑的理想代用品.
二甲硫基甲苯二胺,DMTDA,E300產(chǎn)品用途和產(chǎn)品優(yōu)勢
一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,其中主要有兩種異構體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下施工操作,化學(xué)使用當量低等優(yōu)點(diǎn).
二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA是一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,等同于 Ethancure 300,其中主要有兩種異構體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下操作,化學(xué)使用當量低等優(yōu)點(diǎn)。DMTDA是一只環(huán)保低毒液體型二胺擴鏈劑,主要用于聚氨酯彈性體,RIM(反應注射成型),SPUA(噴涂聚脲彈性體)和膠粘劑上;同時(shí)也可用作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑,現已被廣泛應用于聚氨酯膠輥、醫學(xué)、沖壓成型等方面,此外它在汽車(chē)、金屬礦、紡織、造紙、印刷業(yè)都有廣泛應用.
3、異辛酸鈷,常用在預促進(jìn)型樹(shù)脂中,尤其是用較濃的異辛酸鈷預促進(jìn),能得到較好的催干效果。通常情況下異辛酸估的促進(jìn)效果要比環(huán)烷酸鈷好,這是因為環(huán)烷酸是一個(gè)分子量不固定(分子量范圍180-350)的環(huán)烷烴的羧基衍生物,所以其鈷含量難于做得十分精確,并且由于它是石油精制時(shí)的副產(chǎn)物,通常顏色較深,所以目前市場(chǎng)上異辛酸鈷有取代環(huán)烷酸鈷的趨勢。
4、鈷——鉀——鈣——過(guò)渡金屬復配的復合促進(jìn)劑,(常被稱(chēng)為5#促進(jìn)劑)用堿金屬鹽、堿土金屬鹽以及能變價(jià)的過(guò)渡金屬鹽類(lèi)與鈷鹽配合使用,能達到單獨使用鈷鹽做促進(jìn)劑達不到的效果。這是最近幾年市場(chǎng)上最常見(jiàn)的一種促進(jìn)劑類(lèi)型,它們可分為以下三類(lèi):
(1)鈷——鉀復合促進(jìn)劑,鉀鹽對估促進(jìn)劑協(xié)同作用較大。其配合使用可作為FRP制品促進(jìn)劑。鉀的含量不宜過(guò)高,鈷含量不宜過(guò)低。否則會(huì )影響FRP制品的強度。
(2)鈷——鉀——過(guò)渡金屬復合促進(jìn)劑,過(guò)渡金屬鹽對鉀鹽協(xié)同作用很大,但對鈷鹽沒(méi)有協(xié)同作用,甚至有延滯作用。過(guò)渡金屬鹽的加入能較大地縮短凝膠時(shí)間和固化時(shí)間,并能較大地降低UPR放熱峰溫度,鈷——鉀——過(guò)渡金屬鹽的復合促進(jìn)劑既可用于FRP制品,又可用于UPR澆鑄體制品。
(3)鈷——鉀——鈣——過(guò)渡金屬復合促進(jìn)劑,鈣鹽對鈷——鉀——過(guò)渡金屬鹽不能起到協(xié)同促進(jìn)作用,只是起到增白的效果,使澆鑄體外觀(guān)顏色變淺或接近無(wú)色??捎糜赨PR的澆鑄工藝。
需要說(shuō)明的是,目前市售的促進(jìn)劑多為復合促進(jìn)劑,與傳統的單一鈷鹽類(lèi)型的促進(jìn)劑相比,具有低成本、低色號、固化迅速的特點(diǎn)。也就是說(shuō),目前,國產(chǎn)的促進(jìn)劑質(zhì)量已有大幅度的提高,在固化速度、固化后對制品的色澤影響等很多方面都優(yōu)于進(jìn)口材料。
另外,2#促進(jìn)劑(N,N-二甲基苯胺)對鈷鹽也有很強的協(xié)效作用,常用于冬季低溫施工。
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