聚酰胺樹(shù)脂類(lèi)固化劑
多胺與硫脲縮合反應。此類(lèi)加成物可用于低溫下作聚酰胺樹(shù)脂類(lèi)固化劑,適合于冬季野外施工。多胺與有機酸反應。生成的低分子聚酰胺樹(shù)脂(又稱(chēng)多氨基酰胺)可用做聚酰胺樹(shù)脂類(lèi)固化劑。反應中所用的羧酸可以是二聚酸,也可以是常見(jiàn)的飽和或不飽和脂肪酸與長(cháng)鏈脂肪酸。
文獻中記載制取聚酰胺樹(shù)脂的可行工藝路線(xiàn)很多,如
①多胺與瀝青脂肪酸的縮合;
②多胺與腈基脂肪酸縮合;
③脫水蓖麻油脂肪酸與一種或多種多胺、順丁烯二酸、反丁烯二酸的縮合;
④含碳原子12~22個(gè)的不飽和脂肪酸與四乙烯五胺的縮合;
⑤α一壬基脂肪酸與多胺縮合;
⑥多羧酸或酯(如二甲基十七烷基二羧酸)與多胺(如二乙烯三胺)的縮合;
⑦分子式為(RCOOH)。(n≥2)的多元酸的化合物與過(guò)量的多胺縮合;
⑧多元脂肪酸與過(guò)剩40%~50%的脂肪多胺反應,制取胺基多咪唑啉;
⑨甲基丙烯酸與二乙烯三胺縮合;
⑩用多胺與α、β不飽和脂肪酸或它們的酯反應,制取多氨基酰胺;等等。
固化劑擴鏈劑DMTDA固化速度比DETDA要慢很多,可與DETDA 以不同比例混合使用,以調節固化速度來(lái)滿(mǎn)足不同需求.
1、二甲硫基甲苯二胺-DMTDA位阻型芳香二胺,甲硫基和甲基的位阻作用使的其活性比TDA和DETDA低,它與預聚體的反應速度比DETDA延長(cháng)5-9倍.
2、二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA的活性比MOCA高,在低NOC含量的預聚體中采用二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA固化的澆注時(shí)間比MOCA短,對于工人生產(chǎn)操作,提高生產(chǎn)效益來(lái)說(shuō)更合適。
3、固化溫度可以降至室溫(預熱溫度可在25度至100度范圍內調節)
4、當量低為107(MOCA為133.5),固化同量預聚體消耗量低降低成本。
5、合成的PU(聚氨酯)性能和耐堿性?xún)?yōu)于MOCA固化產(chǎn)品, 注射型彈性體效果更佳。
6、MOCA固化時(shí)需高溫會(huì )揮發(fā)出致癌物質(zhì),而DMTDA在常溫使用則不會(huì )揮發(fā)出致癌物質(zhì),是國際公認的環(huán)保型擴鏈劑(固化劑)。
7、與傳統固化劑MOCA相比,二甲硫基甲苯二胺-DMTDA具有許多優(yōu)點(diǎn):常溫下是液體,使用方便,可進(jìn)行室溫固化;固化物力學(xué)性能可與MOCA媲美與國外同類(lèi)產(chǎn)品相比,物理力學(xué)性能基本相同,價(jià)格更低,可降低制品成本,因此本產(chǎn)品是傳統固化劑的理想代用品.
二甲硫基甲苯二胺,DMTDA,E300產(chǎn)品用途和產(chǎn)品優(yōu)勢
一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,其中主要有兩種異構體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下施工操作,化學(xué)使用當量低等優(yōu)點(diǎn).
二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA是一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,等同于 Ethancure 300,其中主要有兩種異構體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下操作,化學(xué)使用當量低等優(yōu)點(diǎn)。DMTDA是一只環(huán)保低毒液體型二胺擴鏈劑,主要用于聚氨酯彈性體,RIM(反應注射成型),SPUA(噴涂聚脲彈性體)和膠粘劑上;同時(shí)也可用作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑,現已被廣泛應用于聚氨酯膠輥、醫學(xué)、沖壓成型等方面,此外它在汽車(chē)、金屬礦、紡織、造紙、印刷業(yè)都有廣泛應用.
目前,合成聚酰胺樹(shù)脂類(lèi)固化劑的方法主要使用以下4種:
以二聚酸為原料進(jìn)行合成。這是一種早期的方法,所用的二聚酸由亞麻酸、亞油酸等植物油脂肪酸作原料合成。工業(yè)應用的二聚酸中二聚脂肪酸含量70%~80%,三聚及四聚脂肪酸占15%~25%,未反應的脂肪酸單體質(zhì)量分數在1%以下。另一組份原料主要為多乙烯多胺,主要有乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺等,而以三乙烯四胺與四乙烯五胺為好。
為了調節產(chǎn)品黏度,常在反應中加入單體酸(主要是一元羧酸和二元羧酸),一般加入一元羧酸有利于降低黏度,而加人二元羧酸則可能增加聚合物的黏度。由于一NH2基與羧基發(fā)生酰胺化反應溫度比較高,一般在150℃以上,為了保護二聚酸分子中的雙鍵不被氧化而發(fā)生聚合,并且為了及時(shí)排出反應生成的水,反應常在N2氣保護下進(jìn)行,用真空或加入惰性溶劑共沸脫水。通常以反應物達到一定的胺值、黏度值為反應終點(diǎn)。
雙組分聚氨酯漆的特性:羥基固化型聚氨酯漆具有可以室溫干燥、毒性小、漆膜堅韌、光澤度高、附著(zhù)力好、耐侵蝕性、耐油、耐水機能優(yōu)良等長(cháng)處,合用于金屬、水泥、木材及橡膠、皮革等材料的涂飾。催化固化型聚氨酯漆涂層具有良好的耐油、耐水、耐酸堿、耐有機溶劑的機能,且具有很好的附著(zhù)力和耐磨機能,一般用作木材、混凝土等的表面涂料(如木制地板漆)。
以烷基-芳基多羧酸酯與有機多胺反應合成。它是用共軛脂肪酸與苯乙烯、乙烯基甲苯之類(lèi)的化合物通過(guò)陽(yáng)離子共聚反應制取的。用這種多羧酸酯與有機多胺合成的低分子聚酰胺樹(shù)脂色澤較淺,同時(shí)由于在主鏈上引入了芳環(huán),改善了固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂的混溶性,增加了固化樹(shù)脂的耐熱性。
用單體的單羧酸、二元酸與有機多胺反應合成。所用的羧酸可以為脂肪酸,也可以為脂環(huán)酸或者芳香酸。原料配比可以依據所需產(chǎn)品的黏度與胺值來(lái)選擇。由于這種配比可以多種多樣,又由于可供選擇的有機多胺也有多種多樣,因此,用這種方法可以合成制得多種具有不同結構的改性胺固化劑。
用有機酸酯與過(guò)量有機多胺進(jìn)行胺解反應來(lái)制取。因為酯類(lèi)化合物可被胺解生成酰胺化合物。所以可將某些植物油(如桐油)直接用作合成原料,與多胺反應,合成低分子聚酰胺類(lèi)的改性胺固化劑。
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