三級胺類(lèi)環(huán)氧固化劑
三級胺類(lèi)環(huán)氧固化劑的固化機理:三級胺類(lèi)環(huán)氧固化劑對環(huán)氧樹(shù)脂(縮水甘油醚)的反應活性大,而對環(huán)氧化烯烴不起作用。其固化物主要以醚鍵為主,收縮率小。
在三級胺上的N孤對電子進(jìn)攻環(huán)氧基上的Cδ+,形成負離子中心。此過(guò)程常是在羥基(如雙酚A環(huán)氧中含有—OH)或其他給質(zhì)子的催化下,使C—O鍵極化,有利于Cδ+和三級胺形成離子對(鏈增長(cháng)的活性中心)。第二個(gè)環(huán)氧基團可插入正負離子對中,形成負離子中心的轉移并完成鏈終結。例如:三乙胺催化苯基縮水甘油醚固化。
決定三級胺活性的主要因素是N取代基的空間位阻效應,和N電子云密度,其中取代基的位阻效應對三級胺的活性更大。因此,脂肪一級胺在固化環(huán)氧樹(shù)脂中,消耗活潑氫而轉化為三級胺后,由于空間位阻大,不再已三級胺形式催化環(huán)氧基開(kāi)環(huán),就終止了反應。
三乙胺,有機化合物,系統命名為N,N-二乙基乙胺,是具有強烈的氨臭的無(wú)色透明液體,在空氣中微發(fā)煙。溶于水,可溶于乙醇、乙醚。水溶液呈弱堿性。易燃,易爆。有毒,具強刺激性。工業(yè)上主要用作溶劑、固化劑、催化劑、阻聚劑、防腐劑,及合成染料等。
有機堿,與無(wú)機酸生成可溶的鹽類(lèi)。易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強烈反應。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會(huì )著(zhù)火回燃。具有腐蝕性。
在有機合成工業(yè)中可用作溶劑、催化劑及原料??捎脕?lái)制取光氣法聚碳酸酯的催化劑、四氟乙烯的阻聚劑、橡膠硫化促進(jìn)劑,脫漆劑中的特殊溶劑、搪瓷抗硬化劑、縛酸劑、表面活性劑、防腐劑、殺菌劑、離子交換樹(shù)脂、染料、香料、藥物、高能燃料和液體火箭推進(jìn)劑等。
醫藥工業(yè)中消耗三乙胺的產(chǎn)品有(消耗定額,t/t):氨芐青霉素鈉(0.465),羥氨芐青霉素(0.391),先鋒Ⅳ(2.550),頭孢唑啉鈉(2.442),頭孢拉啶(1.093),氧哌嗪青霉素(0.584),酮康唑(8.00),維生素B6(0.502),氟啶酸(10.00),吡喹酮(0.667),噻替哌(1.970),青霉胺(1.290),鹽酸黃連素(0.030),異搏定(0.540),阿普唑侖(3.950),鄰氯苯乙酸(0.010)以及吡哌酸等。
固化劑擴鏈劑DMTDA固化速度比DETDA要慢很多,可與DETDA 以不同比例混合使用,以調節固化速度來(lái)滿(mǎn)足不同需求.
1、二甲硫基甲苯二胺-DMTDA位阻型芳香二胺,甲硫基和甲基的位阻作用使的其活性比TDA和DETDA低,它與預聚體的反應速度比DETDA延長(cháng)5-9倍.
2、二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA的活性比MOCA高,在低NOC含量的預聚體中采用二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA固化的澆注時(shí)間比MOCA短,對于工人生產(chǎn)操作,提高生產(chǎn)效益來(lái)說(shuō)更合適。
3、固化溫度可以降至室溫(預熱溫度可在25度至100度范圍內調節)
4、當量低為107(MOCA為133.5),固化同量預聚體消耗量低降低成本。
5、合成的PU(聚氨酯)性能和耐堿性?xún)?yōu)于MOCA固化產(chǎn)品, 注射型彈性體效果更佳。
6、MOCA固化時(shí)需高溫會(huì )揮發(fā)出致癌物質(zhì),而DMTDA在常溫使用則不會(huì )揮發(fā)出致癌物質(zhì),是國際公認的環(huán)保型擴鏈劑(固化劑)。
7、與傳統固化劑MOCA相比,二甲硫基甲苯二胺-DMTDA具有許多優(yōu)點(diǎn):常溫下是液體,使用方便,可進(jìn)行室溫固化;固化物力學(xué)性能可與MOCA媲美與國外同類(lèi)產(chǎn)品相比,物理力學(xué)性能基本相同,價(jià)格更低,可降低制品成本,因此本產(chǎn)品是傳統固化劑的理想代用品.
二甲硫基甲苯二胺,DMTDA,E300產(chǎn)品用途和產(chǎn)品優(yōu)勢
一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,其中主要有兩種異構體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下施工操作,化學(xué)使用當量低等優(yōu)點(diǎn).
二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA是一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,等同于 Ethancure 300,其中主要有兩種異構體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下操作,化學(xué)使用當量低等優(yōu)點(diǎn)。DMTDA是一只環(huán)保低毒液體型二胺擴鏈劑,主要用于聚氨酯彈性體,RIM(反應注射成型),SPUA(噴涂聚脲彈性體)和膠粘劑上;同時(shí)也可用作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑,現已被廣泛應用于聚氨酯膠輥、醫學(xué)、沖壓成型等方面,此外它在汽車(chē)、金屬礦、紡織、造紙、印刷業(yè)都有廣泛應用.
三乙醇胺即三(2-羥乙基)胺,可以看做是三乙胺的三羥基取代物。與其他胺類(lèi)化合物相似,由于氮原子上存在孤對電子,三乙醇胺具弱堿性,能夠與無(wú)機酸或有機酸反應生成鹽。
無(wú)色至淡黃色透明粘稠液體,微有氨味,低溫時(shí)成為無(wú)色至淡黃色立方晶系晶體。露置于空氣中時(shí)顏色漸漸變深。易溶于水、乙醇、丙酮、甘油及乙二醇等,微溶于苯、乙醚及四氯化碳等,在非極性溶劑中幾乎不溶解。5℃時(shí)的溶解度:苯4.2%、乙醚1.6%、四氯化碳0.4%、正庚烷小于0.1%。呈強堿性,0.1mol/L的水溶液pH為10.5。有刺激性。具吸濕性。
能吸收二氧化碳及硫化氫等酸性氣體。純三乙醇胺對鋼、鉄、鎳等材料不起作用,而對銅、鋁及其合金有較大腐蝕性。與一乙醇胺及二乙醇胺不同之處是,三乙醇胺與碘氫酸(HI)能生成碘氫酸鹽沉淀??扇?。低毒。避免與氧化劑、酸類(lèi)接觸。
三乙醇胺的堿性比氨弱(pKa7.82),具有叔胺和醇的性質(zhì)。與有機酸反應低溫時(shí)生成鹽,高溫時(shí)生成酯。與多種金屬生成2~4個(gè)配位體的螯合物。用次氯酸氧化時(shí)生成胺氧化物。用高碘酸氧化分解成氨和甲醛。與硫酸作用生成嗎啉代乙醇。三乙醇胺在低溫時(shí)能吸收酸性氣體,高溫時(shí)則放出。
典型的三級胺類(lèi)環(huán)氧固化劑
A.三乙胺(TEA):無(wú)色液體,用量為10—15%,室溫6天固化。結構:N(C2H5)3
B.三乙醇胺(油狀液體):用量為12—15%,80—100℃需2—4小時(shí)固化。結構:N(C2H2OH)2
C.芐基二甲胺:無(wú)色液體,用量10—15%,80—100℃需2—4小時(shí)固化。
D.二甲氨基甲基苯酚(DMP—10#):油狀液體,用量16%
E.2,4,6—(N,N—二甲基氨甲基)苯酚(DMP#—30)
油狀液體,用量為5—10%。
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