樹(shù)脂用酸酐固化劑
樹(shù)脂用酸酐固化劑屬于加成聚合型固化劑。樹(shù)脂用酸酐固化劑用于大型澆鑄等重電部門(mén),至今仍是這類(lèi)固化劑應用的主要方向。
早在1936年就開(kāi)始用鄰苯二甲酸酐固化的環(huán)氧樹(shù)脂作假牙的材料。這一用法后來(lái)還在英國和美國申請了專(zhuān)利。酸酐類(lèi)用作固化劑在1943年美國就有專(zhuān)利報導。
日本這類(lèi)固化劑消費量每年在3kt以上,約占環(huán)氧樹(shù)脂固化劑全部用量的23%,僅次于有機多胺的用量。
在我國,以鄰苯二甲酸酐為固化劑的環(huán)氧樹(shù)脂澆鑄、以桐油酸酐為固化劑的環(huán)氧樹(shù)脂電機絕緣,都有20多年的應用歷史。近年來(lái),隨著(zhù)電氣、電子工業(yè)的發(fā)展,酸酐類(lèi)固化劑在中、小型電器方面也獲得廣泛的應用,特別是弱電方面,也獲得了充分重視,如集成電路的包封、電容器的包封等。
在涂料方面,如粉末涂料,這類(lèi)固化劑也受到重視。
酸酐類(lèi)固化劑與多元胺類(lèi)固化劑相比,有許多優(yōu)點(diǎn)。從操作工藝性上看,主要有以下幾點(diǎn):一是揮發(fā)性小,毒性低,對皮膚的刺激性??;二是對環(huán)氧樹(shù)脂的配合量大,與環(huán)氧樹(shù)脂混熔后粘度低,可以加入較多的填料以改性,有利于降低成本;三是使用期長(cháng),操作方便。從固化物的性質(zhì)上看,它主要特征有:一是由于固化反應較慢,收縮率較??;二是有較高的熱變形溫度,耐熱性能優(yōu)良,固化物色澤淺;三是機械、電性能優(yōu)良。
但是,酸酐類(lèi)固化劑所需的固化溫度相對比較高,固化周期也比較長(cháng);不容易改性;在貯存時(shí)容易吸濕生成游離酸而造成不良影響(固化速度慢、固化物性能下降);固化產(chǎn)物的耐堿、耐溶劑性能相對要差一些,等等,則是這類(lèi)固化劑的不足之處。
這一類(lèi)固化反應以有無(wú)促進(jìn)劑的存在分成兩種形式——
一、在無(wú)促進(jìn)劑存在時(shí),首先環(huán)氧樹(shù)脂中的羥基與酸酐反應,打開(kāi)酸酐,然后進(jìn)行加成聚合反應,其順序如下:
(1)羥基對酸酐反應,生成酯鍵和羧酸;
(2)羧酸對環(huán)氧基加成,生成羥基;
(3)生成的羥基與其他酐基繼續反應。
二乙基甲苯二胺 DETDA E100
二乙基甲苯二胺固化劑擴鏈劑DETDA是一只十分有效的聚氨酯彈性體擴鏈劑,尤其適用于RIM(反應注射成型)和SPUA(噴涂聚脲彈性體)上;同時(shí)也可用作是聚氨酯彈性體以及環(huán)氧樹(shù)脂的芳香族二胺固化劑,用于澆注、涂料、RIM及膠黏劑,也是聚氨酯及聚脲彈性體的擴鏈劑.它與聚氨酯預聚體的反應速度比DMTDA快數倍,比MOCA快約30倍.主要用于RIM聚氨酯體系以及噴涂聚氨酯(脲)彈性體涂料體系,具有反應速度快,脫模時(shí)間短、初始強度高、制品耐水解、耐熱等
產(chǎn)品基本要素外觀(guān):淡黃色至琥珀色透明粘稠液體
Cas No:68479-98-1
月產(chǎn)量:100噸
包裝方式:凈重200KG/鍍鋅鐵桶,1000KG/IBC桶
二乙基甲苯二胺 DETDA E100產(chǎn)品用途
二乙基甲苯二胺固化劑擴鏈劑DETDA是一只十分有效的聚氨酯彈性體擴鏈劑,尤其適用于RIM(反應注射成型)和SPUA(噴涂聚脲彈性體)上;同時(shí)也可用作是聚氨酯彈性體以及環(huán)氧樹(shù)脂的芳香族二胺固化劑,用于澆注、涂料、RIM及膠黏劑,也是聚氨酯及聚脲彈性體的擴鏈劑.二乙基甲苯二胺固化劑擴鏈劑DETDA是一種位阻型芳香族二胺,乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多.它與聚氨酯預聚體的反應速度比DMTDA快數倍,比MOCA快約30倍.主要用于RIM聚氨酯體系以及噴涂聚氨酯(脲)彈性體涂料體系,具有反應速度快,脫模時(shí)間短、初始強度高、制品耐水解、耐熱等優(yōu)點(diǎn).另外該品還可用作彈性體、潤滑劑及工業(yè)油脂的抗氧劑,以及化學(xué)合成中間體.
這個(gè)反應過(guò)程反復進(jìn)行,生成體型聚合物。另外,在此種體系中,由于處于酸性狀態(tài),與上述反應平行進(jìn)行的反應是別的環(huán)氧基與羥基的反應,生成醚鍵。從上述機理中可以看出,固化物中含有醚鍵和酯鍵兩種結構,而且反應速度受環(huán)氧基濃度、羥基濃度的支配。
二、在促進(jìn)劑存在的條件下,酸酐固化反應用路易斯堿促進(jìn)。促進(jìn)劑(一般采用叔胺)對酸酐的進(jìn)攻引發(fā)反應開(kāi)始,其主要反應有:
(1)促進(jìn)劑進(jìn)攻酸酐,生成羧酸鹽陰離子;
(2)羧酸鹽陰離子和環(huán)氧基反應,生成氧陰離子;
(3)氧陰離子與別的酸酐進(jìn)行反應,再次生成羧酸鹽陰離子。這樣,酸酐與環(huán)氧基交互反應,逐步進(jìn)行加成聚合。在促進(jìn)劑路易斯堿存在的條件下,生成的鍵全是酯鍵,未發(fā)現如同無(wú)促進(jìn)劑存在時(shí)所生成的醚鍵。
在促進(jìn)劑存在時(shí),環(huán)氧樹(shù)脂的固化速度也受體系內羥基濃度的支配。因此,添加促進(jìn)劑對液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂非常有效,120~150℃即能完成固化反應。但對于固態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂,則要充分注意適用期非常短的問(wèn)題。在促進(jìn)劑不存在時(shí),從理論上講,應當一個(gè)環(huán)氧基對一個(gè)酸酐,而實(shí)際上僅用化學(xué)理論量的80%~90%就足夠了。在促進(jìn)劑存在時(shí),酸酐用量為化學(xué)理論量。
在已知的酸酐化合物中,多數正在被廣泛用作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑,大約有20余種,可以分為單一型、混合型、共熔混合型。
從化學(xué)結構上分,則可分為直鏈型、脂環(huán)型、芳香型、鹵代酸酐型;如按官能團分類(lèi),又有單官能團型、兩官能團型,兩官能團以上的多官能團型無(wú)實(shí)用價(jià)值。和多胺類(lèi)固化劑的情況相類(lèi)似,官能團的數量也直接影響固化物的耐熱性;另外,也可按游離酸的存在與否分類(lèi),因為游離酸的存在對固化反應起著(zhù)促進(jìn)作用。
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