改性多元胺固化劑是環(huán)氧樹(shù)脂固化劑中品種最多的，主要分為四大類(lèi)：?jiǎn)我欢喟?，包括脂肪族多胺、聚酰胺多胺、脂環(huán)族多胺、芳香族多胺及其它品種；混合多胺；改性多胺，包括環(huán)氧化合物加成多胺、邁克爾加成多胺、曼尼斯加成多胺、酮類(lèi)封閉的多胺；共熔混合多胺。

多胺固化劑固化環(huán)氧樹(shù)脂的熱效應。胺固化劑與環(huán)氧基之間的反應為放熱反應，而環(huán)氧樹(shù)脂固化成型物大多為絕熱材料，所以研究樹(shù)脂固化時(shí)的熱效應有重要意義。圖3—7比較了不同環(huán)氧-胺固化系統反應時(shí)的放熱峰值。

二乙烯三胺、三乙烯四胺、N一氨乙基哌嗪，由于固化時(shí)放熱，配料溫度可以上升至200℃以上，而低分子聚酰胺固化環(huán)氧樹(shù)脂時(shí)放熱的升溫值就比較低。這說(shuō)明固化劑本身的結構對產(chǎn)生熱效應有極大的影響。

改性多元胺固化劑又稱(chēng)加成聚合型之二。改性多元胺固化劑固化反應機理是：多胺固化劑在與環(huán)氧樹(shù)脂反應時(shí)，首先是伯胺中的活性氫與環(huán)氧基反應，生成仲胺；仲胺中的活性氫與環(huán)氧基再進(jìn)一步反應，生成叔胺，此間分兩步進(jìn)行。

第一步——反應中生成的叔胺基，具有催化機能，但在伯胺、仲胺存在的條件下，其機能一般是難以發(fā)揮的。(注：實(shí)際應用中也會(huì )發(fā)生一些使人們認為活性氫的加成作用與叔胺的催化作用同時(shí)存在的情況。

如用二乙氨基丙胺固化雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂時(shí)，當按活性氫與環(huán)氧基等物質(zhì)的量計量的二乙氨基丙胺僅消耗75％時(shí)，體系中的環(huán)氧基卻消耗了95％；又如用1，6-己二胺作固化劑時(shí)，按活性氫與環(huán)氧基等物質(zhì)的量計量的己二胺僅消耗50％時(shí)，體系中的環(huán)氧基已消耗了95％。




Unilink4200，MDBA，4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷

Cas號:5285-60-9

MDBA是4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷的商品名,也可以叫做Unilink4200,是一種液體仲二胺,由于其中每個(gè)氨基上的氫原子被一個(gè)仲丁基取代,在有限的空間里活潑氫原子和仲丁基的結合產(chǎn)生了許多獨特的性能,氨基部分形成了影響硬段的脲鍵,而丁基則起內增塑劑作用.它與聚合物母體相連,既不會(huì )浸出,也不會(huì )析出.同時(shí)烷基增加了二胺的溶解性,使它幾乎能與任何多元醇和多元胺混合。

Unilink4200，MDBA，4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷產(chǎn)品用途

4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷,Unilink4200-MDBA可應用于硬泡、軟泡、涂料、膠粘劑、密封劑、彈性體、典型的使用量為多元醇的1-5%.4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA還可應用于噴涂聚脲、及多種用于金屬和混凝土修補的化合物.

在標準的TDI和高回彈泡沫組合料中,加入3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸強度、撕裂強度和承載性能,在多數情況下,這些優(yōu)點(diǎn)在降低泡沫密度得以實(shí)現在聚酯泡沫中,同樣比例的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以顯著(zhù)提高撕裂強度和承載性能,而不影響泡沫的其他性能。

冷模塑泡沫 - 在商業(yè)應用中已經(jīng)證實(shí),加入1-2php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA

可降低密度、軟化泡沫,從而使泡沫性能得以?xún)?yōu)化。還可以增強拉伸強度、撕裂強度和延伸率,縮短脫模時(shí)間。

聚氨酯硬泡–在有水或無(wú)水硬泡體系中使用3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷,Unilink4200-MDBA,

可明顯提高泡沫的壓縮強度及尺寸穩定性,同時(shí)降低易脆性,提高閉孔率,降低導熱系數。

聚異氰脲酸酯硬泡 - - 在系統中加入5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高壓縮強度100%,在高比例水發(fā)泡或全水發(fā)泡中,尺寸穩定性顯著(zhù)改善。

涂料/膠粘劑/密封劑/彈性體

4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷,Unilink4200-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室溫熟化.配合適當的催化劑共熟化劑,可以生產(chǎn)用于噴涂、澆鑄法的組合料系統。用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化劑的配方,可以提高粘著(zhù)性和表面質(zhì)量。

4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基層更好地潤濕,熟化后的聚合物與涂敷的表面更好地粘著(zhù)。

4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷,Unilink4200-MDBA可用于MDI半預聚物的熟化,以生產(chǎn)一系列硬度高的彈性體。

使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化劑可以延長(cháng)釜中壽命,從而生產(chǎn)用作工業(yè)密封材料的軟彈性體。

降低凝膠反應速度,

使得用噴涂澆鑄技術(shù)生產(chǎn)這種高硬度聚合物成為可能。延長(cháng)的凝膠速度可以改善與基層的粘著(zhù)性、流動(dòng)性、涂層之間的結合及表面質(zhì)量。使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作為熟化劑,可顯著(zhù)提高聚合物的抗沖擊性能低溫性能。


對于這種情況。有人解釋為：加成反應過(guò)程放出大量的熱、同時(shí)伴隨形成的羥基，使叔胺對固化反應產(chǎn)生了催化作用。)對上述多胺的固化反應，有兩點(diǎn)需要說(shuō)明。其一，因化學(xué)結構和堿性不同有相當大的區別。

對脂肪胺來(lái)說(shuō)，k1/k2≌2，在伯胺優(yōu)先反應的情況下，鏈增長(cháng)反應和基于仲胺的交聯(lián)反應平行進(jìn)行。對芳胺來(lái)說(shuō)，k1/k2≌7～12，基于伯胺的反應的鏈增長(cháng)反應占壓倒優(yōu)勢。因此，環(huán)氧樹(shù)脂與脂肪族伯胺反應過(guò)程中B-階段時(shí)間很短，難以控制，而在芳香胺中卻有較長(cháng)的B-階段時(shí)間。這個(gè)B-階段時(shí)間長(cháng)短是十分重要的，利用這一特性可以制成B-階段成型材料，如粉末涂料等。

第二步——路易斯酸對此反應能起促進(jìn)作用，其促進(jìn)作用受酸的PKa支配，排列順序為：酸>酚>醇類(lèi)>腈>硝基苯。

在應用芳香胺類(lèi)固化劑的配方中，有時(shí)需要加入促進(jìn)劑，以縮短凝膠時(shí)間，但加促進(jìn)劑會(huì )給固化物的性能帶來(lái)不利的影響。對某些胺與環(huán)氧基反應而言，加入適量的水或醇類(lèi)化合物(均含有羥基)，可以加速其反應。

就苯基縮水甘油醚而言，醇的加速作用順序為：甲醇>乙醇>正丙醇>叔丁醇>異丁醇>環(huán)己醇。胺固化劑分子結構中的羥基對固化反應同樣具有加速作用。如對雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂的凝膠時(shí)間順序為：二乙烯二胺，羥乙基二乙烯三胺>雙羥乙基二乙烯三胺，不同的有機酸對胺固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂的反應也有影響。

就雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂與胺反應而言，加人不同酸的反應速度順序為：對甲苯磺酸>水楊酸>甲酸>苯甲酸>乳酸>草酸>乙酸>正丁酸>順丁烯二酸>鄰苯二甲酸。環(huán)氧一胺固化反應中，加入物質(zhì)對反應速率的影響，可歸結為它們是否有利于產(chǎn)生氫鍵，因為氫鍵的形成加速了胺一環(huán)氧基之間的反應。


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