水性環(huán)氧體系固化劑
水性環(huán)氧體系固化劑多采用多元胺,但為了改善多元胺與環(huán)氧樹(shù)脂的相容性,通常對其改性,如酰胺化,或使用聚酰胺和環(huán)氧-多胺加成物,目前水性環(huán)氧體系固化劑使用最多的是環(huán)氧-多胺加成物。隨著(zhù)水性環(huán)氧體系固化劑生產(chǎn)技術(shù)的不斷成熟和進(jìn)步,水性環(huán)氧樹(shù)脂涂料的用途將越來(lái)越廣泛。
環(huán)氧樹(shù)脂具有優(yōu)異的附著(zhù)性、熱穩定性、耐化學(xué)品性、絕緣性及機械強度等而廣泛應用于涂料、粘合劑及復合材料等各個(gè)領(lǐng)域。常用的環(huán)氧樹(shù)脂因需使用有機溶劑而限制了其在涂料、膠粘劑行業(yè)中的大規模應用。
隨著(zhù)人們對環(huán)境保護要求的日益迫切和嚴格,環(huán)氧涂料的水性化是其發(fā)展的主要趨勢之一,而制備與之匹配的固化劑是環(huán)氧涂料水性化的關(guān)鍵。
水性環(huán)氧清漆的配制
按n(環(huán)氧)∶n(胺氫)=1∶1稱(chēng)取一定量的水性環(huán)氧乳液和固化劑,加入少量的去離子水,較高轉速下加入消泡劑、聚結劑、流平劑和成膜助劑,攪拌幾分鐘,再加入增稠劑,繼續攪拌幾分鐘,得水性環(huán)氧清漆。
耐堿性。取一塊50mm×50mm的試樣,放入20%的NaOH溶液中,觀(guān)察從樣片上開(kāi)始冒泡的時(shí)間,3min內不冒泡為合格。
本文先用聚乙二醇改性環(huán)氧樹(shù)脂,使其具有親水性,再用二乙烯三胺、三乙烯四胺及四乙烯五胺分別與改性的環(huán)氧樹(shù)脂合成固化劑。并以該固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂乳液復配,檢測它們的性能。
Unilink4200,MDBA,4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷優(yōu)點(diǎn):
液體,安全易操作
釜中壽命長(cháng)
毒性低-艾姆斯試驗為陰性
流動(dòng)性和附著(zhù)性提高
可用于MDI預聚物的熟化
與多種多元醇共熟化劑和其他聚氨酯化學(xué)原料兼容
可用于室溫熟化
硬泡: 增強壓縮強度尺寸穩定性,降低易脆性,閉孔率高,導熱系數低
TDI軟泡: 低密度,高強度,高承載性
MDI軟泡:低密度,低硬度,強度增強
Unilink4200,MDBA,4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷產(chǎn)品用途
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷,Unilink4200-MDBA可應用于硬泡、軟泡、涂料、膠粘劑、密封劑、彈性體、典型的使用量為多元醇的1-5%.4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA還可應用于噴涂聚脲、及多種用于金屬和混凝土修補的化合物.
在標準的TDI和高回彈泡沫組合料中,加入3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸強度、撕裂強度和承載性能,在多數情況下,這些優(yōu)點(diǎn)在降低泡沫密度得以實(shí)現在聚酯泡沫中,同樣比例的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以顯著(zhù)提高撕裂強度和承載性能,而不影響泡沫的其他性能。
冷模塑泡沫 - 在商業(yè)應用中已經(jīng)證實(shí),加入1-2php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA
可降低密度、軟化泡沫,從而使泡沫性能得以?xún)?yōu)化。還可以增強拉伸強度、撕裂強度和延伸率,縮短脫模時(shí)間。
聚氨酯硬泡–在有水或無(wú)水硬泡體系中使用3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷,Unilink4200-MDBA,
可明顯提高泡沫的壓縮強度及尺寸穩定性,同時(shí)降低易脆性,提高閉孔率,降低導熱系數。
聚異氰脲酸酯硬泡 - - 在系統中加入5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高壓縮強度100%,在高比例水發(fā)泡或全水發(fā)泡中,尺寸穩定性顯著(zhù)改善。
涂料/膠粘劑/密封劑/彈性體
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷,Unilink4200-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室溫熟化.配合適當的催化劑共熟化劑,可以生產(chǎn)用于噴涂、澆鑄法的組合料系統。用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化劑的配方,可以提高粘著(zhù)性和表面質(zhì)量。
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基層更好地潤濕,熟化后的聚合物與涂敷的表面更好地粘著(zhù)。
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷,Unilink4200-MDBA可用于MDI半預聚物的熟化,以生產(chǎn)一系列硬度高的彈性體。
使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化劑可以延長(cháng)釜中壽命,從而生產(chǎn)用作工業(yè)密封材料的軟彈性體。
降低凝膠反應速度,
使得用噴涂澆鑄技術(shù)生產(chǎn)這種高硬度聚合物成為可能。延長(cháng)的凝膠速度可以改善與基層的粘著(zhù)性、流動(dòng)性、涂層之間的結合及表面質(zhì)量。使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作為熟化劑,可顯著(zhù)提高聚合物的抗沖擊性能低溫性能。
實(shí)驗原料。環(huán)氧樹(shù)脂E-12、E-20、E-44、E-51:工業(yè)級;聚乙二醇(PEG):PEG600、PEG800、PEG1000:分析純;二乙烯三胺(DETA)、三乙烯四胺(TETA)、四乙烯五胺(TEPA)、鹽酸:分析純;乙二醇乙醚:化學(xué)純,;丙酮:工業(yè)級。
水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液。在三口燒瓶中加入計量的聚乙二醇和E-12,水浴加熱至70~80℃,攪拌均勻,再滴加催化劑溶液并在75~85℃溫度下反應2~3h。在反應初期0·5h內,將水浴溫度調至60℃,以移走體系的反應熱。
然后每0·5h取樣一次,測定環(huán)氧基含量至設計值結束反應,得到環(huán)氧樹(shù)脂分散用的乳化劑。將該乳化劑和環(huán)氧樹(shù)脂E-51加入三口燒瓶,加熱至75℃后在較低的轉速下緩慢滴加去離子水,待水加完后再在較高轉速下分散一定時(shí)間,得到要求的水性環(huán)氧樹(shù)脂乳液。
固化劑的合成
(1)改性環(huán)氧樹(shù)脂的合成
在裝有冷凝管、溫度計、攪拌和恒壓漏斗的四口燒瓶中加入計量的環(huán)氧樹(shù)脂和聚乙二醇,以乙二醇乙醚作溶劑,水浴加熱至體系溫度80℃后滴加催化劑溶液,使體系在恒定溫度下反應。反應過(guò)程中每0·5h取樣1次,測定環(huán)氧基含量至設計值結束反應。得到改性的環(huán)氧樹(shù)脂。
(2)固化劑的合成
在三口瓶中加入一定量的多乙烯多胺和溶劑,升溫至70℃,攪拌均勻后緩慢加入改性環(huán)氧樹(shù)脂,并及時(shí)移走反應熱。然后保溫反應數小時(shí),再加入一定量的去離子水,攪拌均勻后結束反應。得水性環(huán)氧體系固化劑。
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