乳化改性固化劑
乳化改性固化劑固化性能的好壞不僅取決于乳化改性固化劑交聯(lián)密度的大小,與乳化改性固化劑乳化能力的大小也有關(guān)系。
采用較小相對分子質(zhì)量的聚乙二醇為原料合成的改性環(huán)氧樹(shù)脂制備的固化劑分子結構中親水鏈段較短,乳化能力較差,因而復配乳液的沉淀也較多。又由于固化劑乳化能力不足,會(huì )使得復配乳液體系粒徑較大,影響固化時(shí)成膜的致密性,從而造成耐堿性下降。因此,采用E-51和PEG800為原料合成改性環(huán)氧樹(shù)脂。
以PEG800為原料合成改性環(huán)氧樹(shù)脂所制備的固化劑復配乳液固化成膜后的耐堿時(shí)間最長(cháng),復配乳液的沉淀量也比較少。
而PEGl000的耐堿性能要弱于前者,這是由于聚乙二醇鏈段變長(cháng)造成交聯(lián)密度降低所致。PEG600耐堿時(shí)間較短,復配乳液也有較多沉淀。
原料配比的影響。當原料配比為2.4:1時(shí)合成改性環(huán)氧樹(shù)脂所制備的固化劑復配乳液固化成膜后的耐堿時(shí)間是最長(cháng)的。而當配比為2.8:1時(shí)其耐堿性能有所降低,同時(shí)復配乳液的沉淀也較多。
聚乙二醇相對分子質(zhì)量的影響。以不同相對分子質(zhì)量的聚乙二醇與E一51按質(zhì)量比2.4:1的比例合成改性環(huán)氧樹(shù)脂。
目前改性環(huán)氧樹(shù)脂(EP樹(shù)脂)品種不斷增加,按化學(xué)結構可分為:
1、縮水甘油醚類(lèi):有甘油EP、酚醛EP、溴化EP等。
2、縮水甘油酯類(lèi),由酸酐與環(huán)氧氯丙烷合成;或由苯酐、水、環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉作用下合成。
3、縮水甘油胺類(lèi):由胺與環(huán)氧氯丙烷合成。
4、脂肪族類(lèi):由脂肪族與環(huán)氧氯丙烷合成,或是環(huán)烯烴進(jìn)行環(huán)氧化制得。如丁二烯和巴豆醛在高溫高壓下加成,再經(jīng)雙烯化、氧化合成制得。
固化劑擴鏈劑mcdea|4,4'-亞甲基-雙(3-氯-2,6-二乙基苯胺)產(chǎn)品物理性質(zhì)特性與用途
a.本品與TDI
預聚體有著(zhù)良好地相容、配伍性,所制備的PU制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能,在PU的澆注、噴涂、RIM等工藝技術(shù)方法都可使用;在PU的彈性體、微孔制品、膠粘劑、涂層劑等制品制備中,都有著(zhù)廣泛地應用;
b.本品也可以用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑以及供制備聚酰亞胺等所用;
c.由于在MDA中“乙基”基團的引入,使本品的毒性大為減低,如對于大白鼠經(jīng)口中毒 值為 LD50>5000mg/kg
4,4'-亞甲基-雙(3-氯-2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑mcdea是MDA類(lèi)的衍生體,可與TDI 預聚體配伍制備性能優(yōu)良的PU彈性體。它與相應的 MOCA、740M等混合使用,可以使PU彈性體性能得以提高,體現了良好地疊加作用。在PU的澆注、噴涂、RIM等工藝技術(shù)方法,以及微孔制品、TPU、膠粘劑、涂層劑等制品制備中,都有著(zhù)廣泛地應用。本品基本無(wú)毒,被歐盟批準可用于食品藥品接觸場(chǎng)合。
這是由于當配比較大時(shí)環(huán)氧樹(shù)脂過(guò)量較多,最終合成的固化劑乳化能力不足所致。當原料配比為2:1時(shí)合成改性環(huán)氧樹(shù)脂所制備的固化劑復配乳液固化成膜后具有較好的耐堿性能,并且復配乳液的穩定性也較好,但是考慮到副反應的存在會(huì )消耗掉一部分環(huán)氧基團,從而使得2:1配比下可能會(huì )有少量的聚乙二醇未能完全反應。因而選用2.4:1的配比作為合成改性環(huán)氧樹(shù)脂的最佳原料配比。
改性環(huán)氧樹(shù)脂的合成。環(huán)氧樹(shù)脂相對分子質(zhì)量的影響。?分別以E-51和E-44與PEG800按質(zhì)量比2·4∶1的比例合成改性環(huán)氧樹(shù)脂,E-51的耐堿性?xún)?yōu)于E-44,這是因為原料相對分子質(zhì)量越大,其對應固化劑交聯(lián)密度就會(huì )越低,成膜致密性也相應越低,從而其耐堿性能也越差。
還有用高純度雙酚A和環(huán)氧氯丙烷,用兩步法合成低分子量的海因環(huán)氧樹(shù)脂,特點(diǎn)是低粘度、酣候性好,電性能優(yōu)異。
各種增韌環(huán)氧樹(shù)脂的方法有:
用硅橡膠增韌:其添加量為30份,同時(shí)再添加70份液體酸酐、0.1份催化劑、110份填料、適量分散劑等。
用聚丁二烯增韌:加入30份較好,其中端羧基的聚丁二烯效果較明顯。
用聚硫橡膠增韌:可提高沖擊強度及拉伸剪切強度。
用液體氯丁二烯一甲基丙烯酸羥乙酯共聚物(CP-HE-MA)增韌,可提高剪切強度、沖擊強度、剝離張度。
用端羧基丙二醇聚醚(CTPE)增韌:官能度為1.90,分子量為1300-2300,用量20份,則增韌效果很明顯。
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