環(huán)氧樹(shù)脂多胺固化劑
環(huán)氧樹(shù)脂多胺固化劑是環(huán)氧樹(shù)脂固化劑中品種最多的,主要分為四大類(lèi):?jiǎn)我欢喟?,包括脂肪族多胺、聚酰胺多胺、脂環(huán)族多胺、芳香族多胺及其它品種;混合多胺;改性多胺,包括環(huán)氧化合物加成多胺、邁克爾加成多胺、曼尼斯加成多胺、酮類(lèi)封閉的多胺;共熔混合多胺。
環(huán)氧樹(shù)脂多胺固化劑又稱(chēng)加成聚合型之二。環(huán)氧樹(shù)脂多胺固化劑固化反應機理是:多胺固化劑在與環(huán)氧樹(shù)脂反應時(shí),首先是伯胺中的活性氫與環(huán)氧基反應,生成仲胺;仲胺中的活性氫與環(huán)氧基再進(jìn)一步反應,生成叔胺,此間分兩步進(jìn)行。
第一步——反應中生成的叔胺基,具有催化機能,但在伯胺、仲胺存在的條件下,其機能一般是難以發(fā)揮的。(注:實(shí)際應用中也會(huì )發(fā)生一些使人們認為活性氫的加成作用與叔胺的催化作用同時(shí)存在的情況。
如用二乙氨基丙胺固化雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂時(shí),當按活性氫與環(huán)氧基等物質(zhì)的量計量的二乙氨基丙胺僅消耗75%時(shí),體系中的環(huán)氧基卻消耗了95%;又如用1,6-己二胺作固化劑時(shí),按活性氫與環(huán)氧基等物質(zhì)的量計量的己二胺僅消耗50%時(shí),體系中的環(huán)氧基已消耗了95%。
對于這種情況。有人解釋為:加成反應過(guò)程放出大量的熱、同時(shí)伴隨形成的羥基,使叔胺對固化反應產(chǎn)生了催化作用。) 對上述多胺的固化反應,有兩點(diǎn)需要說(shuō)明。其一,因化學(xué)結構和堿性不同有相當大的區別。
商品名稱(chēng):環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dmdc,dacm,macm
化學(xué)名稱(chēng):3,3'-二甲基-4,4-二氨基二環(huán)己基甲烷
英文名:Dimethyldicyane
CAS:6864-37-5
分子式:C15H30N2
分子量:238.41
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dmdc,dacm,macm)產(chǎn)品應用:
產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25° 150g)。
對脂肪胺來(lái)說(shuō),k1/k2≌2,在伯胺優(yōu)先反應的情況下,鏈增長(cháng)反應和基于仲胺的交聯(lián)反應平行進(jìn)行。對芳胺來(lái)說(shuō),k1/k2≌7~12,基于伯胺的反應的鏈增長(cháng)反應占壓倒優(yōu)勢。因此,環(huán)氧樹(shù)脂與脂肪族伯胺反應過(guò)程中B-階段時(shí)間很短,難以控制,而在芳香胺中卻有較長(cháng)的B-階段時(shí)間。這個(gè)B-階段時(shí)間長(cháng)短是十分重要的,利用這一特性可以制成B-階段成型材料,如粉末涂料等。
第二步——路易斯酸對此反應能起促進(jìn)作用,其促進(jìn)作用受酸的PKa支配,排列順序為:酸>酚>醇類(lèi)>腈>硝基苯。
在應用芳香胺類(lèi)固化劑的配方中,有時(shí)需要加入促進(jìn)劑,以縮短凝膠時(shí)間,但加促進(jìn)劑會(huì )給固化物的性能帶來(lái)不利的影響。對某些胺與環(huán)氧基反應而言,加入適量的水或醇類(lèi)化合物(均含有羥基),可以加速其反應。
就苯基縮水甘油醚而言,醇的加速作用順序為:甲醇>乙醇>正丙醇>叔丁醇>異丁醇>環(huán)己醇。胺固化劑分子結構中的羥基對固化反應同樣具有加速作用。如對雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂的凝膠時(shí)間順序為:二乙烯二胺,羥乙基二乙烯三胺>雙羥乙基二乙烯三胺,不同的有機酸對胺固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂的反應也有影響。
就雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂與胺反應而言,加人不同酸的反應速度順序為:對甲苯磺酸>水楊酸>甲酸>苯甲酸>乳酸>草酸>乙酸>正丁酸>順丁烯二酸>鄰苯二甲酸。環(huán)氧一胺固化反應中,加入物質(zhì)對反應速率的影響,可歸結為它們是否有利于產(chǎn)生氫鍵,因為氫鍵的形成加速了胺一環(huán)氧基之間的反應。
多胺固化劑固化環(huán)氧樹(shù)脂的熱效應。胺固化劑與環(huán)氧基之間的反應為放熱反應,而環(huán)氧樹(shù)脂固化成型物大多為絕熱材料,所以研究樹(shù)脂固化時(shí)的熱效應有重要意義。圖3—7比較了不同環(huán)氧-胺固化系統反應時(shí)的放熱峰值。
二乙烯三胺、三乙烯四胺、N一氨乙基哌嗪,由于固化時(shí)放熱,配料溫度可以上升至200℃以上,而低分子聚酰胺固化環(huán)氧樹(shù)脂時(shí)放熱的升溫值就比較低。這說(shuō)明固化劑本身的結構對產(chǎn)生熱效應有極大的影響。
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