改性環(huán)氧樹(shù)脂固化劑
改性環(huán)氧樹(shù)脂固化劑固化性能的好壞不僅取決于改性環(huán)氧樹(shù)脂固化劑交聯(lián)密度的大小，與改性環(huán)氧樹(shù)脂固化劑乳化能力的大小也有關(guān)系。
采用較小相對分子質(zhì)量的聚乙二醇為原料合成的改性環(huán)氧樹(shù)脂制備的固化劑分子結構中親水鏈段較短，乳化能力較差，因而復配乳液的沉淀也較多。又由于固化劑乳化能力不足，會(huì )使得復配乳液體系粒徑較大，影響固化時(shí)成膜的致密性，從而造成耐堿性下降。因此，采用E-51和PEG800為原料合成改性環(huán)氧樹(shù)脂。
以PEG800為原料合成改性環(huán)氧樹(shù)脂所制備的固化劑復配乳液固化成膜后的耐堿時(shí)間最長(cháng)，復配乳液的沉淀量也比較少。
而PEGl000的耐堿性能要弱于前者，這是由于聚乙二醇鏈段變長(cháng)造成交聯(lián)密度降低所致。PEG600耐堿時(shí)間較短，復配乳液也有較多沉淀。
原料配比的影響。當原料配比為2．4：1時(shí)合成改性環(huán)氧樹(shù)脂所制備的固化劑復配乳液固化成膜后的耐堿時(shí)間是最長(cháng)的。而當配比為2．8：1時(shí)其耐堿性能有所降低，同時(shí)復配乳液的沉淀也較多。
這是由于當配比較大時(shí)環(huán)氧樹(shù)脂過(guò)量較多，最終合成的固化劑乳化能力不足所致。當原料配比為2：1時(shí)合成改性環(huán)氧樹(shù)脂所制備的固化劑復配乳液固化成膜后具有較好的耐堿性能，并且復配乳液的穩定性也較好，但是考慮到副反應的存在會(huì )消耗掉一部分環(huán)氧基團，從而使得2：1配比下可能會(huì )有少量的聚乙二醇未能完全反應。因而選用2．4：1的配比作為合成改性環(huán)氧樹(shù)脂的最佳原料配比。
改性環(huán)氧樹(shù)脂的合成。環(huán)氧樹(shù)脂相對分子質(zhì)量的影響。?分別以E-51和E-44與PEG800按質(zhì)量比2·4∶1的比例合成改性環(huán)氧樹(shù)脂，E-51的耐堿性?xún)?yōu)于E-44，這是因為原料相對分子質(zhì)量越大，其對應固化劑交聯(lián)密度就會(huì )越低，成膜致密性也相應越低，從而其耐堿性能也越差。
商品名稱(chēng):環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dmdc,dacm,macm
化學(xué)名稱(chēng):3,3'-二甲基-4,4-二氨基二環(huán)己基甲烷
英文名:Dimethyldicyane
CAS:6864-37-5
分子式:C15H30N2
分子量:238.41
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dmdc,dacm,macm)產(chǎn)品應用:
產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25° 150g)。
聚乙二醇相對分子質(zhì)量的影響。以不同相對分子質(zhì)量的聚乙二醇與E一51按質(zhì)量比2．4：1的比例合成改性環(huán)氧樹(shù)脂。
目前改性環(huán)氧樹(shù)脂（EP樹(shù)脂）品種不斷增加，按化學(xué)結構可分為：
1、縮水甘油醚類(lèi)：有甘油EP、酚醛EP、溴化EP等。
2、縮水甘油酯類(lèi)，由酸酐與環(huán)氧氯丙烷合成;或由苯酐、水、環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉作用下合成。
3、縮水甘油胺類(lèi)：由胺與環(huán)氧氯丙烷合成。
4、脂肪族類(lèi)：由脂肪族與環(huán)氧氯丙烷合成，或是環(huán)烯烴進(jìn)行環(huán)氧化制得。如丁二烯和巴豆醛在高溫高壓下加成，再經(jīng)雙烯化、氧化合成制得。
還有用高純度雙酚A和環(huán)氧氯丙烷，用兩步法合成低分子量的海因環(huán)氧樹(shù)脂，特點(diǎn)是低粘度、酣候性好，電性能優(yōu)異。
各種增韌環(huán)氧樹(shù)脂的方法有：
用硅橡膠增韌：其添加量為30份，同時(shí)再添加70份液體酸酐、0.1份催化劑、110份填料、適量分散劑等。
用聚丁二烯增韌：加入30份較好，其中端羧基的聚丁二烯效果較明顯。
用聚硫橡膠增韌：可提高沖擊強度及拉伸剪切強度。
用液體氯丁二烯一甲基丙烯酸羥乙酯共聚物(CP-HE-MA)增韌，可提高剪切強度、沖擊強度、剝離張度。
用端羧基丙二醇聚醚(CTPE)增韌：官能度為1.90，分子量為1300-2300，用量20份，則增韌效果很明顯。
文章版權：張家港雅瑞化工有限公司
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