固化劑毒性
不同的物理、化學(xué)性質(zhì),對固化劑毒性的影響很大。比如固化劑是液態(tài)還是固態(tài),其固化劑毒性作用并不一樣,固態(tài)易附在皮膚上,而液態(tài)則有蒸氣壓的存在。
一般而言,固化劑的化學(xué)活性大,則其生物質(zhì)活性也強,易引起毒害,似乎成為規律。
固化劑毒性表現在以下幾個(gè)方面。
1、急性毒性。一般采用LD50表示。胺類(lèi)固化劑毒性是比較強的。大多數有機多胺對老鼠呼吸道刺激致死的LD50值約為蒸氣濃度1000~12000ug/g,暴露時(shí)間4~6h。伯胺、仲胺的刺激性比叔胺強,芳香胺毒性比脂肪胺大。如間苯二胺的毒性比二乙烯三胺毒性強10倍。吡啶、哌嗪能引起肝臟和腎臟的損傷,具有較大的全身毒性。酸酐類(lèi)固化劑易引起皮炎,而經(jīng)口毒性比較小。
2、對皮膚、黏膜的刺激作用。固化劑的毒害,更為重要的是體現在對皮膚和黏膜的刺激性上。因為胺是有機堿,能溶于水和脂肪,所以也能在皮膚的脂肪中溶解、浸透,引起皮炎。長(cháng)時(shí)間的刺激,易導致泛發(fā)性強皮炎癥,出現點(diǎn)狀紅斑,形成水泡,開(kāi)裂甚至形成片狀剝落,以致于組織壞死。
Hine等人進(jìn)行過(guò)有關(guān)詳細的研究工作。由于胺類(lèi)具有較大的揮發(fā)性,其蒸氣刺激眼睛可引起結膜炎、流淚和角膜水腫。在高濃度范圍或較高濃度下長(cháng)期接觸,也會(huì )對呼吸道有明顯的刺激作用,會(huì )引起氣管炎、支氣管炎。酸酐類(lèi)對皮膚的刺激性較弱,但它的粉塵對眼和鼻、喉等呼吸道的黏膜的刺激相當強,可引起支氣管炎。
3、固化劑的過(guò)敏作用。所謂過(guò)敏,即某化合物一旦對人體的皮膚作用后,形成過(guò)敏體,在下一次或以后的多次反復接觸中,并不因為接觸程度如何,皮炎也會(huì )發(fā)生。出現這種情況后,應中斷接觸該種過(guò)敏化合物的工作。過(guò)敏作用的發(fā)生比較復雜。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dmdc,dacm,macm)產(chǎn)品應用:
產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25° 150g)。
4、固化劑的其他毒害作用。除了芳胺、雜環(huán)胺類(lèi)固化劑對內臟的損害外,聯(lián)苯芳香胺具有致癌性,已經(jīng)禁止生產(chǎn)、使用。間苯二胺、二氨基二苯基砜已為眾多毒物學(xué)工作者證實(shí)沒(méi)有致癌性,對以前的看法予以否定。
操作
1、用毒性低的固化劑取代毒性大的。
2、改善操作環(huán)境,將操作區域與非操作區域有意識地劃開(kāi),盡可能自動(dòng)化、密閉化,安裝通風(fēng)設施等等。
3、加強勞動(dòng)保護,采用防護手套、服裝等辦法,盡量避免固化劑與皮膚接觸。
4、操作場(chǎng)所及時(shí)清掃,保持衛生。5、及時(shí)清洗手、臉等外露皮膚,如果眼、喉等器官受到侵害,應請醫生處理。
固化劑按用途可分為常溫固化劑和加熱固化劑。環(huán)氧樹(shù)脂高溫固化時(shí)一般性能優(yōu)良,但是在土木建筑中使用的涂料和粘接劑等由于加熱困難,需要常溫固化;所以大都使用脂肪胺、脂環(huán)映以及聚酰胺等,尤其是冬季使用的涂料和粘接劑不得不與多異氰酸酯并用,或使用具有惡臭氣味的聚琉醇類(lèi)。
至于中溫固化劑和高溫固化劑,則要以被著(zhù)體的耐熱性以及固化物的耐熱性、粘接性和耐藥品性等為基準來(lái)選擇。選擇重點(diǎn)為多胺和酸酐。由于酸酐固化物具有優(yōu)良的電性能,所以廣泛用于電子、電器方面。
脂肪族多胺固化物粘接性以及耐堿、耐水性均優(yōu)良。芳香族多胺在耐藥品性方面也是優(yōu)良的。由于氨基的氮元素與金屬形成氫鍵,因而具有優(yōu)良的防銹效果。胺質(zhì)量濃度愈高,防銹效果愈好。酸酐固化劑和環(huán)氧樹(shù)脂形成酯鍵,對有機酸和無(wú)機酸顯示了高的抵抗力,電性能一般也超過(guò)了多胺。
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