銻鹵復合阻燃劑
銻鹵復合阻燃劑是本體聚合物和背涂層紡織品領(lǐng)域內最成功的阻燃劑。銻鹵復合阻燃劑與用于纖維素纖維的含磷和氮的纖維反應性耐久阻燃劑不同,它們通常只能借助樹(shù)脂粘合劑用作背涂層劑。
在氣相起作用的銻鹵復合阻燃劑都具有下述優(yōu)點(diǎn),即它們會(huì )減小引燃傾向并有助于紡織品成纖聚合物的火焰熄滅。這是因為一旦熱降解產(chǎn)生的揮發(fā)產(chǎn)物或燃料在火焰中與氧發(fā)生氧化反應,其化學(xué)性質(zhì)就會(huì )變得非常類(lèi)似。因此,像斷絕氧氣((e)方式)或生成干擾自由基((f)方式)這兩種方式無(wú)疑都能保證阻燃劑的效果。
就紡織品而言,多數銻-鹵素體系都由三氧化二銻和含溴的有機分子(例如氧化十溴聯(lián)苯(DBDPO)或六溴環(huán)十三烷(HBCD))組成。
一經(jīng)加熱,這些物質(zhì)就會(huì )釋放出HBr基和Br?;?。這二者會(huì )根據下面的示意圖干擾火焰的化學(xué)反應。R、CH2、H和OH基是火焰氧化鏈反應的一部分,該反應消耗燃料(RCH3)和氧。
阻燃劑的市場(chǎng)現狀
隨著(zhù)我國合成材料工業(yè)的發(fā)展和應用領(lǐng)域的不斷拓展,阻燃劑在化學(xué)建材、電子電器、交通運輸、航天航空、日用家具、室內裝飾、衣食住行等各個(gè)領(lǐng)域中具有廣闊的市場(chǎng)前景。此外,煤田、油田、森林滅火等領(lǐng)域也促進(jìn)了我國阻燃、滅火劑生產(chǎn)較快的發(fā)展。
阻燃劑的阻燃機理
阻燃劑是通過(guò)若干機理發(fā)揮其阻燃作用的,如吸熱作用、覆蓋作用、抑制鏈反應、不燃氣體的窒息作用等。多數阻燃劑是通過(guò)若干機理共同作用達到阻燃目的。
阻燃劑TCP 磷酸三甲苯酯的物理信息
外觀(guān):具芳香氣味的透明液體
閃點(diǎn):≥225℃
相對密度(20℃):1.160-1.180;
酸值(mgKOH/g):≤0.1
游離酚:≤0.1%
色度(APHA):≤50
加熱后減量:≤0.1%
熔點(diǎn)(℃):-33
沸點(diǎn)(℃):410
阻燃劑TCP 磷酸三甲苯酯的用途:
1.本品為阻燃性增塑劑。與許多纖維素樹(shù)脂、乙烯基樹(shù)脂、聚苯乙烯、合成橡膠相容,尤其與聚氯乙烯相容性極好,且可作為相容性差的助劑媒介,改善與樹(shù)脂的相容性。本品有很好的相容性、阻燃性、防霉性、耐磨性、耐污染性、耐候性、耐輻射性和電氣性能。本品用于油漆,可增加漆膜的柔韌性。本品還用于合成橡膠及黏膠纖維作為增塑劑。
2.用作難燃性增塑劑,用于聚氯乙烯制品如電纜料、人造革、運輸帶、薄板、地板料等。還用于氯丁橡膠和粘膠纖維。此外,磷酸三甲苯酯還用作防水劑、潤滑劑和硝酸纖維素的耐燃性溶劑。
3.用作塑料增塑劑、噴漆增塑劑。
1、吸熱作用
任何燃燒在較短的時(shí)間所放出的熱量是有限的,如果能在較短的時(shí)間吸收火源所放出的一部分熱量,那么火焰溫度就會(huì )降低,輻射到燃燒表面和作用于將已經(jīng)氣化的可燃分子裂解成自由基的熱量就會(huì )減少,燃燒反應就會(huì )得到一定程度的抑制。
在高溫條件下,阻燃劑發(fā)生了強烈的吸熱反應,吸收燃燒放出的部分熱量,降低可燃物表面的溫度,有效地抑制可燃性氣體的生成,阻止燃燒的蔓延。Al(OH)3阻燃劑的阻燃機理就是通過(guò)提高聚合物的熱容,使其在達到熱分解溫度前吸收更多的熱量,從而提高其阻燃性能。這類(lèi)阻燃劑充分發(fā)揮其結合水蒸汽時(shí)大量吸熱的特性,提高其自身的阻燃能力。
2、覆蓋作用
在可燃材料中加入阻燃劑后,阻燃劑在高溫下能形成玻璃狀或穩定泡沫覆蓋層,隔絕氧氣,具有隔熱、隔氧、阻止可燃氣體向外逸出的作用,從而達到阻燃目的。如有機阻磷類(lèi)阻燃劑受熱時(shí)能產(chǎn)生結構更趨穩定的交聯(lián)狀固體物質(zhì)或碳化層。碳化層的形成一方面能阻止聚合物進(jìn)一步熱解,另一方面能阻止其內部的熱分解產(chǎn)生物進(jìn)入氣相參與燃燒過(guò)程。
根據燃燒的鏈反應理論,維持燃燒所需的是自由基。阻燃劑可作用于氣相燃燒區,捕捉燃燒反應中的自由基,從而阻止火焰的傳播,使燃燒區的火焰密度下降,最終使燃燒反應速度下降直至終止。
如含鹵阻燃劑,它的蒸發(fā)溫度和聚合物分解溫度相同或相近,當聚合物受熱分解時(shí),阻燃劑也同時(shí)揮發(fā)出來(lái)。此時(shí)含鹵阻燃劑與熱分解產(chǎn)物同時(shí)處于氣相燃燒區,鹵素便能夠捕捉燃燒反應中的自由基,從而阻止火焰的傳播,使燃燒區的火焰密度下降,最終使燃燒反應速度下降直至終止。
4、不燃氣體窒息作用
阻燃劑受熱時(shí)分解出不燃氣體,將可燃物分解出來(lái)的可燃氣體的濃度沖淡到燃燒下限以下。同時(shí)也對燃燒區內的氧濃度具有稀釋的作用,阻止燃燒的繼續進(jìn)行,達到阻燃的作用。
5燃燒和阻燃的機理
我們論述了決定紡織品纖維固有燃燒行為的基本熱參量。為了了解現有紡織品阻燃劑如何起作用以及更重要的--如何研發(fā)未來(lái)的阻燃劑,關(guān)鍵是更為深入地探索成纖聚合物的燃燒機理。
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