溴化聚苯乙烯阻燃劑
溴化聚苯乙烯阻燃劑的發(fā)展與溴化環(huán)氧樹(shù)脂相類(lèi)似,也是近年發(fā)展較快的一個(gè)阻燃劑品種。溴化聚苯乙烯阻燃劑具有分子量大,熱穩定性好,在高聚物中分散性和混容性好,易于加工,不起霜等優(yōu)點(diǎn)。它主要應用在PA、PBT、PET等熱塑性樹(shù)脂中。
溴化聚苯乙烯阻燃劑依據其合成途徑分別命名為溴化聚苯乙烯阻燃劑和聚溴化苯乙烯,從命名上可以看出溴化聚苯乙烯阻燃劑是通過(guò)對聚苯乙烯進(jìn)行溴化來(lái)完成的;聚溴化苯乙烯是通過(guò)將苯乙烯首先進(jìn)行烯鍵保護,然后進(jìn)行溴化,再將烯鍵恢復,合成溴化苯乙烯,再次進(jìn)行聚合完成的。從合成過(guò)程是否使用溶劑,又可以分為溶劑法和非溶劑法。由于溶劑法耗溴量少,所以人們通常采用溶劑法進(jìn)行合成。
溴化之前所使用的聚苯乙烯,可以采用聚苯乙烯母粒,由這種原料生產(chǎn)出的產(chǎn)品,具有較淺的顏色;也可采用回收的聚苯乙烯塑料泡沫,通過(guò)將其溶解在二氯乙烷中,過(guò)濾去除雜質(zhì)后,進(jìn)行溴化,既起到環(huán)保作用,又降低了成本。整個(gè)合成過(guò)程主要反應涉及到溴化這一步,溴化可采用液溴在催化劑作用下溴化,也可采用先合成氯化溴,再進(jìn)行溴化。
選用溴作為催化劑時(shí),應使用適當的低溫,并注意溴化氫的回收,適當選用活潑一點(diǎn)的過(guò)渡金屬元素作為催化劑;采用氯化溴作為溴化劑時(shí),應注意使用中等活性的催化劑,以控制反應速度。在兩種合成方法中,都要注意避免脂肪碳的溴化問(wèn)題,抑制自由基反應,否則會(huì )導致產(chǎn)品的熱穩定性下降,影響產(chǎn)品性能。
溴化聚苯乙烯阻燃劑(簡(jiǎn)稱(chēng)BPS)是一種溴系有機阻燃劑,具有高阻燃性、熱穩定性及光穩定性等良好的機械物理和化學(xué)性質(zhì),廣泛應用于聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸乙本醇酯、聚苯醚、尼龍-66等工程塑料。
阻燃劑TPP|磷酸三苯酯產(chǎn)品基本資料
中文名稱(chēng):磷酸三苯酯
中文別名:磷酸三苯基酯,阻燃劑TPP
英文名稱(chēng):Triphenyl phosphate
性 狀:白色片狀結晶體
含 量 ( ≥99%)
熔 點(diǎn) (≥48℃)
游離酚(≤0.1% )
色 澤APHA (≤60)
酸 值( mgKOH/g)(≤0.1)
原材料:以三氯氧磷、三氯化磷、苯酚。
包裝方式:凈重25KG/復合紙袋(內襯黑色塑料袋),一個(gè)小柜裝12.5噸。
阻燃劑TPP|磷酸三苯酯產(chǎn)品用途
用途一:用于增加塑料加工成型時(shí)的可塑性和流動(dòng)性能。
用途二:用作硝化纖維、醋酸纖維和聚氯乙烯等塑料的增塑劑。
用途三:用作氣相色譜固定液、纖維素和塑料的增塑劑及賽璐璐中的樟腦不燃性取代物。
用途四:氣相色譜固定液(最高使用溫度175℃,溶劑為乙醚),選擇性與聚乙二醇相似,能選擇性保留醇類(lèi)化合物。
聚溴化苯乙烯產(chǎn)品色澤優(yōu)良、白度高,作為一種添加劑,其顏色越淺,則應用范圍越廣泛。另外,可以通過(guò)先制得溴化苯乙烯單體,然后與具有其他官能團的單體共聚,以改善共聚物與某些樹(shù)脂的相容性,提高流動(dòng)性,并防止材料起泡。
但是該合成路線(xiàn)的缺點(diǎn)在于,合成路線(xiàn)過(guò)長(cháng),合成工藝復雜,對生產(chǎn)設備的要求較高,導致產(chǎn)品成本上升,生產(chǎn)周期較長(cháng),降低了其市場(chǎng)競爭力。其次,三溴苯乙烯單體的反應活性很高,使得聚合反應難以控制,因而一般采用二溴苯乙烯用于聚合,導致聚合后產(chǎn)品溴含量不高,為60%左右。要達到相同的阻燃效果,需要添加更多的量,對被阻燃材料的原有性能有更大影響,也增加了阻燃成本。
溴化所用的聚苯乙烯可以直接采用市售的聚苯乙烯,也可以采用回收的聚苯乙烯泡沫塑料,既實(shí)現了廢舊聚苯乙烯的再次利用,又節約了成本。該工藝可以達到較高的溴化度,苯環(huán)上最多能發(fā)生三溴取代,制得溴化聚苯乙烯阻燃劑產(chǎn)品的溴含量可達70%,因而能以較少的添加量取得理想的阻燃效果,不但節約成本,而且對被阻燃基材的影響也會(huì )相對減小。
雖然該合成方法存在諸多優(yōu)點(diǎn),但是最主要問(wèn)題在于,溴化劑在聚苯乙烯的苯環(huán)上發(fā)生親電取代的同時(shí),也會(huì )在主鏈上發(fā)生少量的自由基取代。以Pyro-Chek68PB為例,主鏈鹵代量(以HBr計)可達5000~6000ppm。主鏈上的鹵代,不僅對產(chǎn)品的顏色產(chǎn)生不良影響,而且會(huì )極大的降低產(chǎn)品的熱穩定性。由于脂肪族碳-鹵鍵的鍵能比較低,加熱到200℃左右就會(huì )發(fā)生斷裂,使得溴化聚苯乙烯阻燃劑在材料的加工溫度前期或中期發(fā)生分解,釋放出鹵化氫氣體,給材料原有性能帶來(lái)?yè)p害,對加工設備造成腐蝕。
而且在材料的加工過(guò)程中,即使很少量的主鏈鹵代也會(huì )導致材料嚴重變色,這將大大限制溴化聚苯乙烯阻燃劑的應用范圍。因為溴化聚苯乙烯阻燃劑作為一種添加劑,它的顏色會(huì )影響被阻燃材料的顏色。阻燃劑顏色越淺,生產(chǎn)出來(lái)的產(chǎn)品顏色范圍可以越寬;如果阻燃劑的顏色深,那么就難以得到淺顏色的制品。因此阻燃劑的生產(chǎn)商們希望阻燃劑的顏色越淺越好,這樣就可以得到更多顏色的產(chǎn)品。
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