聚磷酸銨阻燃劑
聚磷酸銨阻燃劑可以作為成炭組分加入到成炭效果差的聚烯烴或聚苯乙烯聚合物中。但是聚磷酸銨阻燃劑有兩個(gè)問(wèn)題,一是有水敏性,二是為得到好的阻燃效果需要加入的聚磷酸銨阻燃劑量大?,F在這兩方面都取得了進(jìn)展,通過(guò)提高分子量、改變結晶形態(tài)及包覆改進(jìn)的方法來(lái)克服其不足。
采用磷酸氫二銨與尿素反應,再加入聚磷酸銨型晶體作為晶種,研制出一種不溶性多聚磷酸銨,用一種帶有能與蜜胺上的活潑氫反應的化合物處理蜜胺涂覆的銨鹽顆粒,使顆粒表面形成一種包覆膜關(guān)于磷酸鹽,大多數磷酸鹽阻燃劑都是添加型阻燃劑,這種添加型阻燃劑存在著(zhù)阻燃效果不穩定,添加量大,與樹(shù)脂的相容性差,機械強度損失大等缺點(diǎn)。
聚磷酸銨又稱(chēng)多聚磷酸銨或縮聚磷酸銨(簡(jiǎn)稱(chēng)APP)。聚磷酸銨無(wú)毒無(wú)味,不產(chǎn)生腐蝕氣體,吸濕性小,熱穩定性高,是一種性能優(yōu)良的非鹵阻燃劑。但是也存在相應缺點(diǎn),由于目前工藝聚合度較小所以具有較大的吸濕性,并且對工程塑料的力學(xué)性能影響很大。
聚磷酸銨是一種含N和P的聚磷酸鹽,按其聚合度可分為低聚、中聚以及高聚3種,其聚合度越高水溶性越小,反之則水溶性越大。按其結構可以分為結晶形和無(wú)定形,結晶態(tài)聚磷酸銨為長(cháng)鏈狀水不溶性鹽。聚磷酸銨的分子通式為(NH4)(n+2)PnO(3n+1),當n為10 ~20時(shí),為水溶性;當n大于20時(shí),為難溶性。
聚磷酸銨已逐漸進(jìn)入復混肥和液體肥料的生產(chǎn),特別是在發(fā)達國家已得到廣泛應用。20世紀70年代初,美國開(kāi)發(fā)了用商品濕法磷酸(54%P205,質(zhì)量分數)生產(chǎn)聚磷酸銨基礎液體肥料,也就是將濕法磷酸濃縮成過(guò)磷酸,在管式反應器中與氨反應,生成高濃度聚磷酸銨,加水冷卻生成品級為10-34-0的液肥產(chǎn)品。
基礎液肥可與氮溶液、鉀肥生產(chǎn)液體復混肥。我國目前尚未有專(zhuān)業(yè)生產(chǎn)聚磷酸銨肥料的企業(yè),其性狀、組成及生產(chǎn)方法尚存在爭議,一般認為作為肥料用聚磷酸銨應是短鏈全水溶的,包含磷酸銨、三聚磷酸銨和四聚磷酸銨等多種聚磷酸銨,聚合度更高、鏈更長(cháng)的聚磷酸銨只有少量存在;另有資料介紹,農用聚磷酸銨聚合度通常為5~18,且溶解性好,是液體肥料的主要品種。聚磷酸銨的含磷量高達30%~32%,含氮為14%~16%。這類(lèi)阻燃劑最突出的特征是燃燒時(shí)的生煙量極低,不產(chǎn)生鹵化氫。由于聚磷酸銨熱穩定性好,可替代磷酸銨。
阻燃劑TPP|磷酸三苯酯產(chǎn)品基本資料
中文名稱(chēng):磷酸三苯酯
中文別名:磷酸三苯基酯,阻燃劑TPP
英文名稱(chēng):Triphenyl phosphate
性 狀:白色片狀結晶體
含 量 ( ≥99%)
熔 點(diǎn) (≥48℃)
游離酚(≤0.1% )
色 澤APHA (≤60)
酸 值( mgKOH/g)(≤0.1)
原材料:以三氯氧磷、三氯化磷、苯酚。
包裝方式:凈重25KG/復合紙袋(內襯黑色塑料袋),一個(gè)小柜裝12.5噸。
阻燃劑TPP|磷酸三苯酯產(chǎn)品用途
用途一:用于增加塑料加工成型時(shí)的可塑性和流動(dòng)性能。
用途二:用作硝化纖維、醋酸纖維和聚氯乙烯等塑料的增塑劑。
用途三:用作氣相色譜固定液、纖維素和塑料的增塑劑及賽璐璐中的樟腦不燃性取代物。
用途四:氣相色譜固定液(最高使用溫度175℃,溶劑為乙醚),選擇性與聚乙二醇相似,能選擇性保留醇類(lèi)化合物。
聚磷酸銨為白色結晶或無(wú)定形微細粉末。APP的水溶性和吸濕性隨聚合物增加而降低。國內按聚合度n的不同可分為水溶性(n=10~20,相對分子質(zhì)量1000~2000)和水不溶性(n>20,相對分子質(zhì)量大于2000)兩種。n可大于1000。國外把n<100稱(chēng)為結晶相I聚磷酸銨(APPⅠ),把n>1000的帶支鏈的APP稱(chēng)為結晶相Ⅱ聚磷酸銨(APPⅡ)。n<100的短鏈APP對水的敏感性(可水解性)比超長(cháng)鏈(M>1000)APP大,而后者的熱穩定性和耐水解性較高。長(cháng)鏈APP在300℃以上才開(kāi)始分解成磷酸和氨,而短鏈APP在150℃以上就開(kāi)始分解。
常用的結晶態(tài)APP為水不溶性長(cháng)鏈狀聚磷酸銨鹽。APP含磷量大、含氮量高,磷氮體系產(chǎn)生協(xié)同效應,阻燃性好。相對密度小,分散性好,化學(xué)穩定性好、消煙、毒性低。
APP廣泛應用于膨脹型防火涂料、聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、橡膠制品、纖維板及干粉滅火劑等,是一種使用安全的高效磷系非鹵消煙阻燃劑。
APP在聚氨酯硬泡中有很高的阻燃性、尺寸穩定性、耐水解性和耐熱性。對硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的有毒和腐蝕性氣體生成量,甚至可與未阻燃的同類(lèi)材料媲美。一氧化碳及氯化氫的生成量也比含鹵聚氨酯泡沫塑料低得多。
聚磷酸銨具有膨脹阻燃功能,故更有利于降煙和抗滴落,雖然為固體,但易于在多元醇中分散。一般來(lái)說(shuō),含較多聚酯多元醇的聚氨酯組分比聚醚多元醇組分更適合于用APP阻燃。用量5~20份。
APP除適用于硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料及聚酯軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料外,還適用于其他樹(shù)脂、膠粘劑及涂料。
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