膨脹型阻燃劑(IFR)
膨脹型阻燃劑(IFR)主要由三部分組成:炭化劑(炭源)、炭化催化劑(酸源)、膨脹劑(氣源)。膨脹型阻燃劑(IFR)中炭化劑為膨脹多孔炭層的炭源,一般是含碳豐富的多官能團(如—OH)物質(zhì),季戊四醇(PER)及其二縮醇、三縮醇是常用的炭化劑。
炭化催化劑一般是可在加熱條件下釋放無(wú)機酸的化合物。無(wú)機酸要求沸點(diǎn)高,而氧化性不太強。聚磷酸銨(APP)為常用的炭化催化劑。膨脹劑為受熱放出惰性氣體的化合物,一般是銨類(lèi)和酰胺類(lèi)物質(zhì),如尿素、密胺、雙氰胺及其衍生物。各組分的選擇準則如下:
1) 酸源:為了具有實(shí)用性,酸源必須能夠使含碳多元醇脫水。在火災發(fā)生前,我們不希望脫水反應發(fā)生,所以常用的酸源都是鹽或酯。酸源釋放酸必須在較低的溫度進(jìn)行,尤其應低于多元醇的分解溫度。如果有機部分有助于成炭,使用有機磷化物效果更好。
2) 炭源:炭源的有效性與碳含量及活性羥基的數量有關(guān)。炭源應在其本身或基體分解前的較低溫度下與催化劑反應。
3) 氣源:發(fā)泡劑必須在適當的溫度分解,并釋放出大量氣體。發(fā)泡應在熔化后、固化前發(fā)生。適當的溫度與體系有關(guān)。對于特定的膨脹阻燃聚合物體系,有時(shí)并不需要3個(gè)組分同時(shí)存在,有時(shí)聚合物本身可以充當其中的某一元素。使用以上準則可預測大多數體系的有效性。
膨脹型阻燃劑(IFR)受熱時(shí),炭化劑在炭化催化劑作用下脫水成炭,碳化物在膨脹劑分解的氣體作用下形成蓬松有孔封閉結構的炭層。一旦形成,其本身不燃,且可削弱聚合物與熱源間的熱傳導,并阻止氣體擴散。一旦燃燒得不到足夠的燃料和氧氣,燃燒
的聚合物便會(huì )自熄。此炭層經(jīng)歷以下幾步形成。
(1)在較低溫度下由酸源放出能酯化多元醇和可作為脫水劑的無(wú)機酸。
(2)在稍高于釋放酸的溫度下,發(fā)生酯化反應,而體系中的胺則可作為酯化的催化劑。
退稅:目前磷酸三乙酯阻燃劑TEP退稅為9%
原材料:以三氯氧磷和乙醇為主,兩步酯化法合成。
屬于幾類(lèi)危險品:目前磷酸三乙酯TEP屬于普貨出口,不是危險品。
包裝方式:凈重200KG/鍍鋅鐵桶(一個(gè)小柜打托裝16噸)、1000KG/IB桶(一個(gè)小柜裝18噸)或23噸ISOTANK。
磷酸三乙酯|阻燃劑TEP產(chǎn)品用途
磷酸三乙酯為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也是催化劑.也用作制取農藥殺蟲(chóng)劑的原料.以用作乙基化試劑,用于乙烯酮生產(chǎn)。
(1)催化劑:二甲苯異構體催化劑;烯烴的聚合催化劑;制造四乙基鉛的催化劑;制造碳化二亞胺的催化劑;三烷基硼和烯烴的置換反應催化劑;用乙酸高溫脫水制造乙烯酮的催化劑;苯乙烯同共軛二烯類(lèi)化合物聚合用的催化劑;如果在對苯二甲酸、乙二醇聚合時(shí)使用則有防止纖維變色的作用。
(2)溶劑:硝酸纖維素及乙酸纖維素的溶劑;用保持有機過(guò)氧化物催化劑壽命的溶劑;氟化乙烯分散用的溶劑;作聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂的固化催化劑的過(guò)氧化物劑及稀釋劑。
(3)穩定劑:氯系殺蟲(chóng)劑和穩定劑;酚醛樹(shù)脂的穩定劑;糖醇樹(shù)脂的固體劑。
(4)合成樹(shù)脂方面:二甲酚甲?醛樹(shù)脂的固化劑;殼型塑模所使用的酚醛樹(shù)脂的軟化劑;氯乙烯的柔軟劑;乙酸乙烯聚合物的增塑劑;聚酯樹(shù)脂的阻燃劑。
(5)磷酸三乙酯(阻燃劑TEP)為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也用作制取農藥殺蟲(chóng)劑的原料,用作乙基化試劑和乙烯酮生產(chǎn)。在日本,該品的70%用于催化劑。
(3)體系在酯化前或酯化過(guò)程中熔化。
(4)反應產(chǎn)生的水蒸汽和由氣源產(chǎn)生的不燃性氣體使熔融體系膨脹發(fā)泡。
(5)反應接近完成時(shí),體系膠化和固化,最后形成多孔泡沫炭層。在上面論述的基礎上,看上去似乎任何含有這幾種官能團的化合物都能發(fā)泡,只是發(fā)泡的程度不同,其實(shí)這是錯誤的。為了發(fā)泡,各步反應必須幾乎同時(shí)發(fā)生,但又必須按嚴格的順序進(jìn)行。膨脹型阻燃劑(IFR)也可能具有氣相阻燃作用,因為磷-氮-碳體系遇熱可能產(chǎn)生NO及NH3,而它們也能使自由基結合而導致燃燒鏈反應終止。
膨脹阻燃劑的效果取決于成炭反應、膨脹反應及炭層結構。
膨脹型阻燃劑(IFR)的成炭作用主要是由于酸源APP受熱分解生成具有強脫水性的磷酸和焦磷酸,它們與成炭劑中的羥基或氨基發(fā)生脫水或脫胺反應而生成磷酸酯。生成的酯受熱分解而生成不飽和烯烴,接著(zhù)不飽和烯烴發(fā)生多分子環(huán)化聚合反應而生成穩定的聚芳香結構的炭層,而非芳香結構中的烷基支鏈則斷裂為小分子而燃燒。
常見(jiàn)的APP和PER體系的成炭反應過(guò)程分幾步進(jìn)行。首先,210℃時(shí)APP長(cháng)鏈斷裂而生成磷酸酯鍵。失水及氨后,可以生成環(huán)狀磷酸酯。若繼續升高溫度,通過(guò)炭化反應,磷酸酯鍵幾乎完全斷裂,生成不飽和富炭結構,反應中可能有Diels-Aider反應,使得環(huán)烯烴、芳烴及稠烴結構進(jìn)入焦炭結構。
膨脹是由于裂解產(chǎn)生的氣體遷移所致。遷移的速率與燃燒區熔融物的粘度和放出氣體的數量有關(guān),聚合物粘度可以通過(guò)控制交聯(lián)度從而影響炭結構來(lái)調節。膨脹炭層的封閉小室的形狀將取決于成炭時(shí)放出氣體數量以及成炭物的粘度。膨脹劑必須滿(mǎn)足氣體釋放過(guò)程與炭化過(guò)程相匹配。發(fā)泡源的分解溫度過(guò)低,氣體在成炭前已溢出,起不到發(fā)泡作用;發(fā)泡的分解溫度過(guò)高,氣體可能將炭層頂起或吹跑。尿素不能和APP-PER體系很好匹配。
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