材料阻燃劑
本質(zhì)阻燃高分子材料是指在不外添加材料阻燃劑的情況下即具有阻燃性,并達到一定阻燃級別的高分子材料,包括那些由于特殊的化學(xué)結構而使自身固有耐高溫、抗氧化、不自燃、自阻燃功能持久等特點(diǎn)的聚合物,或在高分子主鏈上通過(guò)共聚、接枝、鹵化等,用材料阻燃劑引入阻燃元素和基團 ,將易燃、可燃高分子轉化為具有本質(zhì)阻燃性的高分子。
從長(cháng)遠的觀(guān)點(diǎn)來(lái)看,具有本質(zhì)阻燃性的高分子,代表了阻燃高分子材料的發(fā)展方向,有可能取代一部分以材料阻燃劑處理的阻燃高分子材料。
全芳雜環(huán)阻燃高分子材料,高分子材料的熱穩定性及阻燃性通常與其分子內化學(xué)鍵的強度有關(guān),采用使分子內稠環(huán)共振穩定化以增強鍵強度的方法,可提高化合物的穩定性,已經(jīng)有一些文獻報道了多種聚合物分子結構與熱穩定性及阻燃性的關(guān)系。對于全芳雜環(huán)高分子材料,其組成中芳基含量及等價(jià)碳指數高,成炭?jì)A向大。
全芳雜環(huán)阻燃高分子材料主要包括芳香族的聚酞亞胺、聚苯硫醚、聚芳醋、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚酮酮、聚礬、聚四氟乙烯等,具有耐熱、耐高溫氧化、耐輻射、耐磨、電絕緣好、物理機械性能好,能在高溫下長(cháng)時(shí)間工作的優(yōu)點(diǎn),它們的極限氧指數高,成炭率高,具有自熄性;傳統的含磷阻燃劑包括紅磷、水溶性的無(wú)機磷酸鹽類(lèi)、不溶性的聚磷酸銨,有機磷酸酯和磷酸酯類(lèi)、氧化磷 類(lèi)、氯烴基磷酸酯類(lèi)和溴芳烴基磷酸酯類(lèi)。
一些新的含磷的阻燃有機高分子包括:將反應性單體引入高分子鏈,主鏈磷酸酯阻燃高分子,磷酸酯化的阻燃高分子,線(xiàn)形聚磷腈、芳香性環(huán)狀聚磷腈等。含磷 阻燃高分子的阻燃機理以凝聚相阻燃機理為主,改變熱分解過(guò)程,使化學(xué)反應向有利于成炭的方向進(jìn)行,表面形成保護性炭層,減少CO和CO2的生成。
磷酸三乙酯|阻燃劑TEP產(chǎn)品用途
磷酸三乙酯為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也是催化劑.也用作制取農藥殺蟲(chóng)劑的原料.以用作乙基化試劑,用于乙烯酮生產(chǎn)。
(1)催化劑:二甲苯異構體催化劑;烯烴的聚合催化劑;制造四乙基鉛的催化劑;制造碳化二亞胺的催化劑;三烷基硼和烯烴的置換反應催化劑;用乙酸高溫脫水制造乙烯酮的催化劑;苯乙烯同共軛二烯類(lèi)化合物聚合用的催化劑;如果在對苯二甲酸、乙二醇聚合時(shí)使用則有防止纖維變色的作用。
(2)溶劑:硝酸纖維素及乙酸纖維素的溶劑;用保持有機過(guò)氧化物催化劑壽命的溶劑;氟化乙烯分散用的溶劑;作聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂的固化催化劑的過(guò)氧化物劑及稀釋劑。
(3)穩定劑:氯系殺蟲(chóng)劑和穩定劑;酚醛樹(shù)脂的穩定劑;糖醇樹(shù)脂的固體劑。
(4)合成樹(shù)脂方面:二甲酚甲?醛樹(shù)脂的固化劑;殼型塑模所使用的酚醛樹(shù)脂的軟化劑;氯乙烯的柔軟劑;乙酸乙烯聚合物的增塑劑;聚酯樹(shù)脂的阻燃劑。
(5)磷酸三乙酯(阻燃劑TEP)為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也用作制取農藥殺蟲(chóng)劑的原料,用作乙基化試劑和乙烯酮生產(chǎn)。在日本,該品的70%用于催化劑。
硅基的聚合物阻燃劑主要包括聚硅烷、聚硅氧烷、聚有機硅倍半氧烷等,常用的是有機硅氧烷的高分子,尤其是聚二甲基硅氧烷,發(fā)展最為迅速的硅基阻燃聚合物是聚有機硅倍半氧烷。它們作為阻燃劑的優(yōu)勢是顯著(zhù)提高氧指數、增加成炭量、降低熱釋放率、不增加煙和CO釋放量、改善因鹵素阻燃劑加人而降低的力學(xué)性能。
根據阻燃劑在被阻燃材料中的添加方式,可以將阻燃劑可分為添加型和反應型。 添加型阻燃劑是指在被阻燃材料后期加工過(guò)程中加入的,通過(guò)物理共混的方式均勻分散到基體材料中,該類(lèi)阻燃劑多用于熱塑性材料。
而反應型阻燃劑往往作為聚合物的單體,或是交聯(lián)劑參與到被阻燃基材的制造過(guò)程中,從而賦予材料阻燃性,多用于熱固性材料。添加型阻燃劑使用簡(jiǎn)單,但存在分散性、 相容性、界面性等問(wèn)題;而反應型阻燃劑可以使材料獲得相對的長(cháng)久的阻燃效果,對材料原有性能影響小,但使用工藝較復雜。
根據阻燃劑在不同區域內所起作用可以將阻燃機理分為氣相阻燃和凝聚相阻燃。 近些年,人們又相繼提出了中斷熱交換阻燃機理和協(xié)同阻燃機理。
氣相阻燃是指在阻燃作用發(fā)生在氣相中,通過(guò)終止或延長(cháng)鏈式燃燒反應。凝聚相阻燃是指在凝聚相中發(fā)揮的阻燃作用,主要涉及終止或延長(cháng)材料受熱分解。中斷熱交換阻燃是指移走燃燒材料周?chē)臒崃?,使得材料不能繼續產(chǎn)生可燃性氣體,而使材料自熄的阻燃作用。將現有多種阻燃劑進(jìn)行組合使用,使得各類(lèi)阻燃機理共同作用,從而在減少阻燃劑使用量的同時(shí)獲得同等的阻燃效果。
按阻燃劑所含元素種類(lèi),可分為鹵系、 有機磷系及鹵 - 磷系、 磷- 氮系、 鋁 - 鎂系、 無(wú)機磷系、 硼系、 鋁系等。
目前常用的三大類(lèi)阻燃劑包括:有機鹵系阻燃劑、 有機磷系阻燃劑及無(wú)機系阻燃劑。
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