含鹵素阻燃劑
就市場(chǎng)應用和不同阻燃劑的自身和被阻燃材料的特點(diǎn)來(lái)看,在熱塑性樹(shù)脂中當前應用效果最好、應用量最大的當屬含鹵素阻燃劑。含鹵素阻燃劑中溴系列阻燃劑,尤其以十溴二苯醚等應用最多。
歐洲市場(chǎng)出臺了環(huán)保性指令——rohs,使得十溴二苯醚的生命周期近乎終結,取而代之與十溴二苯醚溴含量和熱穩定性,分子結構也相似的十溴二苯乙烷阻燃劑,十溴二苯乙烷燃燒不產(chǎn)生致癌物質(zhì)“二惡英”而阻燃效率和適用的樹(shù)脂和工藝又和十溴二苯醚幾乎,加之原料易得,成本上具備了阻燃劑所不具備的優(yōu)勢,因而得以迅速推廣。
就應用過(guò)程的具體體會(huì )來(lái)看,十溴二苯乙烷為代表的溴系列阻燃劑在熱塑性樹(shù)脂中具備阻燃效率高,制得的材料力學(xué)性能好,生產(chǎn)工藝不、加工,與塑料等樹(shù)脂相容性比較好,簡(jiǎn)單的通過(guò)添加阻燃劑熔融共混制造出阻燃性能很好,而且材料性能不發(fā)生太多改變的阻燃材料。此外,含鹵素阻燃劑中的溴系列阻燃劑最大的優(yōu)勢還在于其很高的性?xún)r(jià)比和可回收利用性以及長(cháng)效的阻燃性。之下其更適合電器、汽車(chē)、室內裝飾品等高檔材料的阻燃。
當然溴系列阻燃劑也具有其自身的弱點(diǎn),比如燃燒時(shí)冒黑煙、有的腐蝕性、甚至有些產(chǎn)品還具有毒性等等,在當前的工藝條件和技術(shù)條件下,其是大部分市場(chǎng),尤其工程塑料和通用塑料等熱塑性樹(shù)脂加工商樂(lè )于選用的產(chǎn)品。
含鹵素的有機或無(wú)機阻燃劑。聚合物的燃燒是一個(gè)熱氧化反應過(guò)程,而含鹵素化合物在高溫下分解產(chǎn)生鹵原子,它將與聚合物中的氫原子反應生成鹵化氫。鹵化氫可與燃燒反應所生成的自由基結合,從而中止氧化反應起到阻燃作用。鹵素中含溴的阻燃劑效果最好。
退稅:目前磷酸三乙酯阻燃劑TEP退稅為9%
原材料:以三氯氧磷和乙醇為主,兩步酯化法合成。
屬于幾類(lèi)危險品:目前磷酸三乙酯TEP屬于普貨出口,不是危險品。
包裝方式:凈重200KG/鍍鋅鐵桶(一個(gè)小柜打托裝16噸)、1000KG/IB桶(一個(gè)小柜裝18噸)或23噸ISOTANK。
磷酸三乙酯|阻燃劑TEP產(chǎn)品用途
磷酸三乙酯為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也是催化劑.也用作制取農藥殺蟲(chóng)劑的原料.以用作乙基化試劑,用于乙烯酮生產(chǎn)。
(1)催化劑:二甲苯異構體催化劑;烯烴的聚合催化劑;制造四乙基鉛的催化劑;制造碳化二亞胺的催化劑;三烷基硼和烯烴的置換反應催化劑;用乙酸高溫脫水制造乙烯酮的催化劑;苯乙烯同共軛二烯類(lèi)化合物聚合用的催化劑;如果在對苯二甲酸、乙二醇聚合時(shí)使用則有防止纖維變色的作用。
(2)溶劑:硝酸纖維素及乙酸纖維素的溶劑;用保持有機過(guò)氧化物催化劑壽命的溶劑;氟化乙烯分散用的溶劑;作聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂的固化催化劑的過(guò)氧化物劑及稀釋劑。
(3)穩定劑:氯系殺蟲(chóng)劑和穩定劑;酚醛樹(shù)脂的穩定劑;糖醇樹(shù)脂的固體劑。
(4)合成樹(shù)脂方面:二甲酚甲?醛樹(shù)脂的固化劑;殼型塑模所使用的酚醛樹(shù)脂的軟化劑;氯乙烯的柔軟劑;乙酸乙烯聚合物的增塑劑;聚酯樹(shù)脂的阻燃劑。
(5)磷酸三乙酯(阻燃劑TEP)為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也用作制取農藥殺蟲(chóng)劑的原料,用作乙基化試劑和乙烯酮生產(chǎn)。在日本,該品的70%用于催化劑。
溴系阻燃劑(39568-99-5)使用方便,可在紡織品(聚酯、粘纖、混紡、棉、純滌品)后處理中直接添加,在常溫下完成全過(guò)程整理。是無(wú)公害新型纖維阻燃劑,與常規產(chǎn)品多溴二苯醚相比,本阻燃劑的加入,在高聚物熱裂或燃燒時(shí),無(wú)有毒的二苯并二嗯烷及多溴二苯并呋喃產(chǎn)生。本類(lèi)阻燃劑在美國20世紀90年代推出的新型阻燃劑中頗受歡迎。
溴系阻燃劑(39568-99-5)的制備方法:在A(yíng)lCl3催化下,對二甲苯與Br2反應,得到2,3,5,6-四溴對二甲苯,繼續進(jìn)行α-H取代得產(chǎn)品。
1.四溴對二甲苯的合成:將1000kg溴素,3kg無(wú)水AlBr3依次加入反應釜中。用冰鹽水冷卻至0~3℃,在攪拌下緩緩加入80kg二甲苯。當反應釜中出現塊狀物或粘度太大時(shí),補加450kg溴稀釋?zhuān)♂屵^(guò)程中可把溫度控制在30~35℃。塊狀物消失后再冷卻至10~15℃,繼續加入剩余的二甲苯,在20℃下反應4~6h。蒸出過(guò)量的溴。將反應液放入離心機過(guò)濾甩干。用甲醇重結晶,熔點(diǎn)253~254℃。
2.六溴對二甲苯的合成:將80kg四氯化碳加入反應釜中,在攪拌下加入上述制備的四溴對二甲苯42kg。在N2保護下,緩緩加入溴的四氯化碳溶液(32kg溴素溶解在50L四氯化碳中),加熱回流15h。然后冷卻至3℃左右。離心過(guò)濾,干燥得α,α',2,3,5,6-六溴對二甲苯。
溴化聚苯乙烯的發(fā)展與溴化環(huán)氧樹(shù)脂相類(lèi)似,也是近年發(fā)展較快的一個(gè)阻燃劑品種。溴化聚苯乙烯具有分子量大,熱穩定性好,在高聚物中分散性和混容性好,易于加工,不起霜等優(yōu)點(diǎn)。它主要應用在PA、PBT、PET等熱塑性樹(shù)脂中。
溴化聚苯乙烯依據其合成途徑分別命名為溴化聚苯乙烯和聚溴化苯乙烯,從命名上可以看出溴化聚苯乙烯是通過(guò)對聚苯乙烯進(jìn)行溴化來(lái)完成的;聚溴化苯乙烯是通過(guò)將苯乙烯首先進(jìn)行烯鍵保護,然后進(jìn)行溴化,再將烯鍵恢復,合成溴化苯乙烯,再次進(jìn)行聚合完成的。從合成過(guò)程是否使用溶劑,又可以分為溶劑法和非溶劑法。由于溶劑法耗溴量少,所以人們通常采用溶劑法進(jìn)行合成。
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