磷系列阻燃劑
磷系列阻燃劑中可能紅磷的阻燃效果最好、阻燃效率也最高、紅磷理論是的磷單質(zhì),磷含量可達100%,雖然包覆后磷含量有所下降,還是遠遠高于磷的化合物,加之包覆后的紅磷吸潮性和加工熱穩定性與存儲、運輸上的更加便利,紅磷目前成為磷系列阻燃劑中才熱塑性材料中使用最多的,其弱點(diǎn)首先表現在顏色必須為紅色配合黑色,就極大的限制了其在材料中的應用。
另外,紅磷雖然經(jīng)過(guò)包覆,限于工藝和原料的種種原因,在使用過(guò)程中還是可能會(huì )不可避免的引發(fā)“火災”,更為嚴重的是紅磷的加工特性比較差,與樹(shù)脂的相容性也不太好、加工制作的材料力學(xué)性能很差,再加之生產(chǎn)過(guò)程中的“惡臭”的味道使得其很難在高檔材料中得以推廣。
磷系列阻燃劑中另外一個(gè)應用較多的阻燃劑——app,聚磷酸銨。聚磷酸銨雖然磷含量也很高,而且呈現為白色,原理上為塑料等材料的上佳阻燃劑,可惜的是目前市售的app高聚合度的也沒(méi)有克服其吸潮、不耐高溫的頑疾,雖然人采用了諸如包覆技術(shù)等方法對其改性后應用膨脹型阻燃劑的成分,可惜的是即使應用在聚烯烴等加工溫度比較低,工藝比較簡(jiǎn)單的材料中,也會(huì )在材料的可回收和耐候性上面出問(wèn)題,其應用并不是很。
磷系列阻燃劑中還有磷酸酯等即阻燃又增塑的阻燃劑,不過(guò)這類(lèi)阻燃劑主要的應用對象是pvc等加工溫度很低的材料,的磷酸酯系列磷阻燃劑耐高溫特性很差,常溫下為液體,添加不方便還析出材料表面,甚至有些還會(huì )在加工的過(guò)程中釋放有毒氣體,基于此,此類(lèi)阻燃劑很少被應用與工程塑膠等高端阻燃材料中。
聚磷酸銨又稱(chēng)多聚磷酸銨或縮聚磷酸銨(簡(jiǎn)稱(chēng)APP)。聚磷酸銨無(wú)毒無(wú)味,不產(chǎn)生腐蝕氣體,吸濕性小,熱穩定性高,是一種性能優(yōu)良的非鹵阻燃劑。但是也存在相應缺點(diǎn),由于目前工藝聚合度較小所以具有較大的吸濕性,并且對工程塑料的力學(xué)性能影響很大。
磷酸三乙酯|阻燃劑TEP產(chǎn)品用途
磷酸三乙酯為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也是催化劑.也用作制取農藥殺蟲(chóng)劑的原料.以用作乙基化試劑,用于乙烯酮生產(chǎn)。
(1)催化劑:二甲苯異構體催化劑;烯烴的聚合催化劑;制造四乙基鉛的催化劑;制造碳化二亞胺的催化劑;三烷基硼和烯烴的置換反應催化劑;用乙酸高溫脫水制造乙烯酮的催化劑;苯乙烯同共軛二烯類(lèi)化合物聚合用的催化劑;如果在對苯二甲酸、乙二醇聚合時(shí)使用則有防止纖維變色的作用。
(2)溶劑:硝酸纖維素及乙酸纖維素的溶劑;用保持有機過(guò)氧化物催化劑壽命的溶劑;氟化乙烯分散用的溶劑;作聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂的固化催化劑的過(guò)氧化物劑及稀釋劑。
(3)穩定劑:氯系殺蟲(chóng)劑和穩定劑;酚醛樹(shù)脂的穩定劑;糖醇樹(shù)脂的固體劑。
(4)合成樹(shù)脂方面:二甲酚甲?醛樹(shù)脂的固化劑;殼型塑模所使用的酚醛樹(shù)脂的軟化劑;氯乙烯的柔軟劑;乙酸乙烯聚合物的增塑劑;聚酯樹(shù)脂的阻燃劑。
(5)磷酸三乙酯(阻燃劑TEP)為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也用作制取農藥殺蟲(chóng)劑的原料,用作乙基化試劑和乙烯酮生產(chǎn)。在日本,該品的70%用于催化劑。
聚磷酸銨是一種含N和P的聚磷酸鹽,按其聚合度可分為低聚、中聚以及高聚3種,其聚合度越高水溶性越小,反之則水溶性越大。按其結構可以分為結晶形和無(wú)定形,結晶態(tài)聚磷酸銨為長(cháng)鏈狀水不溶性鹽。聚磷酸銨的分子通式為(NH4)(n+2)PnO(3n+1),當n為10 ~20時(shí),為水溶性;當n大于20時(shí),為難溶性。
聚磷酸銨已逐漸進(jìn)入復混肥和液體肥料的生產(chǎn),特別是在發(fā)達國家已得到廣泛應用。20世紀70年代初,美國開(kāi)發(fā)了用商品濕法磷酸(54%P205,質(zhì)量分數)生產(chǎn)聚磷酸銨基礎液體肥料,也就是將濕法磷酸濃縮成過(guò)磷酸,在管式反應器中與氨反應,生成高濃度聚磷酸銨,加水冷卻生成品級為10-34-0的液肥產(chǎn)品?;A液肥可與氮溶液、鉀肥生產(chǎn)液體復混肥。
我國目前尚未有專(zhuān)業(yè)生產(chǎn)聚磷酸銨肥料的企業(yè),其性狀、組成及生產(chǎn)方法尚存在爭議,一般認為作為肥料用聚磷酸銨應是短鏈全水溶的,包含磷酸銨、三聚磷酸銨和四聚磷酸銨等多種聚磷酸銨,聚合度更高、鏈更長(cháng)的聚磷酸銨只有少量存在;另有資料介紹,農用聚磷酸銨聚合度通常為5~18,且溶解性好,是液體肥料的主要品種。農用聚磷酸銨在中國僅有少量生還未形成商品出售。
聚磷酸銨的含磷量高達30%~32%,含氮為14%~16%。這類(lèi)阻燃劑最突出的特征是燃燒時(shí)的生煙量極低,不產(chǎn)生鹵化氫。由于聚磷酸銨熱穩定性好,可替代磷酸銨。
聚磷酸銨為白色結晶或無(wú)定形微細粉末。APP的水溶性和吸濕性隨聚合物增加而降低。國內按聚合度n的不同可分為水溶性(n=10~20,相對分子質(zhì)量1000~2000)和水不溶性(n>20,相對分子質(zhì)量大于2000)兩種。n可大于1000。國外把n<100稱(chēng)為結晶相I聚磷酸銨(APPⅠ),把n>1000的帶支鏈的APP稱(chēng)為結晶相Ⅱ聚磷酸銨(APPⅡ)。n<100的短鏈APP對水的敏感性(可水解性)比超長(cháng)鏈(M>1000)APP大,而后者的熱穩定性和耐水解性較高。長(cháng)鏈APP在300℃以上才開(kāi)始分解成磷酸和氨,而短鏈APP在150℃以上就開(kāi)始分解。
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