有機硼化合物阻燃劑
目前國際上紛紛對有機硼化合物阻燃劑的合成進(jìn)行了報導。其中有一些有機硼化合物阻燃劑中除含有硼元素外還含有磷元素,將它們作為阻燃劑使用,可以產(chǎn)生較好的阻燃效果。
此外,在一篇美國專(zhuān)利中所報道的有機硼化合物阻燃劑中沒(méi)有傳統阻燃劑通常包含的氯、溴、磷或氮元素,它是由包括硅、硼和氧的聚合物構成的。
有機硅阻燃材料具有高效、無(wú)毒、低煙、無(wú)熔滴、無(wú)污染的特點(diǎn),在眾多的非鹵阻燃體系中,硅化合物正異軍突起,在阻燃家族中備受青睞,但存在的主要問(wèn)題就是價(jià)格較貴。
因此將硅、硼元素引入同一分子結構中合成了有機硼硅阻燃劑,一方面可以降低硅阻燃劑的價(jià)格,另一方面可以提高硼阻燃劑耐水解穩定性。
有一個(gè)由硅-氧鍵和一個(gè)硼-氧鍵構成的結構,并且在分子內有一個(gè)芳香環(huán),將它應用于PC、PET、PBT和ABS等樹(shù)脂上取得了較好的阻燃效果,它很少損壞樹(shù)脂本身內在的性能并且能夠用相對不貴的原材料合成,因此這個(gè)阻燃劑從工業(yè)觀(guān)點(diǎn)來(lái)看是非常有價(jià)值的。
近年來(lái),日本開(kāi)發(fā)成一種含硼的特殊復合組分的阻燃劑NFR-650、650S、110三個(gè)品種,據稱(chēng)是一種無(wú)毒、無(wú)刺激性的產(chǎn)品。
使它滲透到纖維素類(lèi)纖維或化學(xué)纖維坯布中,可顯著(zhù)地提高纖維的著(zhù)火點(diǎn),并顯著(zhù)地延緩火焰的蔓延速度?;馂氖鹿手性斐伤劳龅闹饕?,是從燃燒物中產(chǎn)生有毒氣體。
但NFR系列是一種新型的防火阻燃劑,它可通過(guò)加工附著(zhù)作纖維上,抑制纖維燃燒時(shí)產(chǎn)生的有毒氣體,加工后不會(huì )造成纖維手感和色調的變化,巳將此研究成果商品化,經(jīng)正式機構試驗,證明它們具有歷來(lái)產(chǎn)品所沒(méi)有的防火阻燃效果。
目前國內外所合成的這些有機硼化合物作為阻燃劑使用都可以產(chǎn)生較好的阻燃效果,但由于硼原子為SP2雜化,還存在一個(gè)空的p軌道,這個(gè)空軌道易于接受水等帶有未共用電子對的親核試劑的進(jìn)攻而使硼酸酯水解,因此所合成的有機硼化合物大多不耐水洗,這使得它作為阻燃劑使用受到很大的限制。
退稅:目前磷酸三乙酯阻燃劑TEP退稅為9%
原材料:以三氯氧磷和乙醇為主,兩步酯化法合成。
屬于幾類(lèi)危險品:目前磷酸三乙酯TEP屬于普貨出口,不是危險品。
包裝方式:凈重200KG/鍍鋅鐵桶(一個(gè)小柜打托裝16噸)、1000KG/IB桶(一個(gè)小柜裝18噸)或23噸ISOTANK。
磷酸三乙酯|阻燃劑TEP產(chǎn)品用途
磷酸三乙酯為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也是催化劑.也用作制取農藥殺蟲(chóng)劑的原料.以用作乙基化試劑,用于乙烯酮生產(chǎn)。
(1)催化劑:二甲苯異構體催化劑;烯烴的聚合催化劑;制造四乙基鉛的催化劑;制造碳化二亞胺的催化劑;三烷基硼和烯烴的置換反應催化劑;用乙酸高溫脫水制造乙烯酮的催化劑;苯乙烯同共軛二烯類(lèi)化合物聚合用的催化劑;如果在對苯二甲酸、乙二醇聚合時(shí)使用則有防止纖維變色的作用。
(2)溶劑:硝酸纖維素及乙酸纖維素的溶劑;用保持有機過(guò)氧化物催化劑壽命的溶劑;氟化乙烯分散用的溶劑;作聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂的固化催化劑的過(guò)氧化物劑及稀釋劑。
(3)穩定劑:氯系殺蟲(chóng)劑和穩定劑;酚醛樹(shù)脂的穩定劑;糖醇樹(shù)脂的固體劑。
(4)合成樹(shù)脂方面:二甲酚甲?醛樹(shù)脂的固化劑;殼型塑模所使用的酚醛樹(shù)脂的軟化劑;氯乙烯的柔軟劑;乙酸乙烯聚合物的增塑劑;聚酯樹(shù)脂的阻燃劑。
(5)磷酸三乙酯(阻燃劑TEP)為高沸點(diǎn)溶劑,橡膠和塑料的增塑劑,也用作制取農藥殺蟲(chóng)劑的原料,用作乙基化試劑和乙烯酮生產(chǎn)。在日本,該品的70%用于催化劑。
有機硼化合物的種類(lèi)
有以下幾類(lèi):
硼烷(硼氫化合物)
硼烷是一類(lèi)由硼和氫兩種元素組成的化合物。硼烷是親電試劑,乙硼烷與含雙鍵或叁鍵的有機化合物在醚溶液中發(fā)生順式親電加成反應,生成烴基硼烷。反應按馬爾科夫尼科夫規則進(jìn)行,即氫原子加在雙鍵中含氫原子較少的碳原子上,而硼原子加在含氫原子較多的碳原子上。
有機硼烷BR3
分子中R為烷基。有機硼烷是有機硼化合物中用途很多的一類(lèi)化合物。其主要反應是用各種方法使碳硼鍵斷裂而生成烴類(lèi)、醇類(lèi)、酮類(lèi)和其他一系列的化合物,如BR3與堿性過(guò)氧化氫反應生成醇,用酸分解生成烷烴,用鉻酸氧化生成酮。有機硼烷在160℃發(fā)生異構化,使硼原子從碳鏈的中間轉移到碳鏈的末端,從而生成一系列的衍生物。
有機硼酸鹽
式中L為配位體,M為金屬。利用四配位體硼化合物與一親電基團反應,烷基從硼原子位移到碳原子上,生成中間體乙烯硼烷。它能質(zhì)子化生成烯烴,也能氧化成羰基化合物,也能自動(dòng)消除生成炔烴:E為親電基團。
烴基硼酸
是有機硼氧化合物。通常用鹵化硼或硼酸酯的格氏反應(見(jiàn)格氏試劑)制備(Ar為芳基;X為鹵素)
有機硼雜環(huán)化合物
是一類(lèi)在環(huán)上含有一個(gè)或多個(gè)硼原子的雜環(huán)化合物,環(huán)中還可同時(shí)包括氧、硫、氮、磷、硅等雜原子,
碳硼烷
具有以硼和碳原子組成的籠形化學(xué)結構。例如1,2-二碳代十二硼烷C2B10H12(鄰碳硼烷)是由10個(gè)硼原子和兩個(gè)鄰碳原子組成的正二十面體籠形硼化合物。這種碳硼烷的熔點(diǎn)為294.5~295.5℃,性能穩定,不易氧化和水解。
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